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亲核试剂在正离子聚合反应中的作用及其作用机理的研究

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高分子学报 2003年第1期13卷 44-51页

作者：郭文莉周涵李树新金玉顺武冠英北京石油化工学院高分子材料与工程系北京102600 石油化工科学研究院北京100083 北京化工大学高分子材料研究所北京100029

研究了亲核试剂对IB 1 ,3 二 (2 氯异丙基 )苯 (DiCumCl) TiCl4体系正离子聚合反应的规律 ,亲核试剂与增长的碳正离子作用的紫外光谱图 ;采用分子模拟 ,利用量子力学半经验方法计算了亲核试剂与质子反应的活化能 ,确定了不同亲核试... 详细信息

研究了亲核试剂对IB 1 ,3 二 (2 氯异丙基 )苯 (DiCumCl) TiCl4体系正离子聚合反应的规律 ,亲核试剂与增长的碳正离子作用的紫外光谱图 ;采用分子模拟 ,利用量子力学半经验方法计算了亲核试剂与质子反应的活化能 ,确定了不同亲核试剂与质子的作用能力 ;利用分子力学方法计算了在增长碳正离子末端的不同位置亲核试剂与之络合的稳定化能 ,根据能量最低原则确定了亲核试剂在碳正离子链端的作用位置 ;利用分子力学方法进行构象优化后 ,借助QEq方法得到了聚异丁烯碳正离子和聚苯乙烯碳正离子的电荷数值 .

关键词：亲核试剂正离子聚合反应作用机理活性聚合分子模拟聚异丁烯聚苯乙烯

利用光诱导与钯催化实现卤代物与弱亲核试剂的羰基化反应

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Science Bulletin 2020年第20期65卷 1696-1698页

作者：姜烜贾玥肖文精陆良秋 CCNU-uOrrawa Joint Research Centre Key Laboratory of Pesticides&Chemical BiologyMinistry o f EducationCollege of ChemistryCentral China Normal UniversityWuhan 430079China State Key Laboratory for Oxo Synthesis and Selective Oxidation Lanzhou Institute of Chemical PhysicsChinese Academy of SciencesLanzhou 730000China

Carbon monoxide,as a C1 synthon,plays a fundamentally important role in modern chemical synthesis.Despite great achievements,the development of sustainable and effective CO conversion methods is still in high demand[1,2].Transitionmetal-catalyzed carbonylation of halides has been established as a powerful platform for assembling valuable carbonyl compounds,including(thio)esters,amides,aldehydes and ketones[3].

关键词：羰基化反应亲核试剂卤代物

3,7-二硝基二苯并溴五环盐与亲核试剂的反应及新环状卤鎓盐的合成

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化学学报 1997年第4期55卷 399-404页

作者：侯自杰张建华张慧兰州大学有机化学研究所应用有机化学国家重点实验室兰州730000

本文研究了3,7- 二硝基二苯并溴五环硫酸氢盐与十种亲核试剂的反应,分离出主要产物2-溴-2＇-Nu-4,4＇-二硝基联苯(3a～j),并以3e～g为原料在浓硫酸中用过二硫酸钾氧化关环合成了多种新的环状卤鎓盐.

关键词：二硝基联苯环状 Weng盐亲核试剂卤Weng盐

含氮类亲核试剂对TiCl_4/TMPCl/St阳离子聚合作用的研究

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高分子材料科学与工程 2002年第6期18卷 58-61页

作者：唐卫华郭文莉武冠英北京化工大学材料科学与工程学院北京100029 北京石油化工学院北京102600

通过聚合物的 GPC谱图分析 ,证明了亲核试剂吡啶 ,N-甲基苯胺 ,防老剂和 E80 1作为电子对给体在 Ti Cl4 / TMPCl/ St阳离子聚合体系中 ,既能捕获质子 ,又能稳定活性增长中心。

关键词：含氮类亲核试剂 TiCl4/TMPC1/St 阳离子聚合作用研究活性中心电子对给体吡啶 N-甲基苯胺防老剂 E801

亲核试剂的亲卤反应——2.冠醚促进的二氟二溴甲烷与硫酚钠的反应

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化学学报 1985年第3期43卷 260-265页

作者：李兴亚蒋锡夔龚跃法潘鹤岐中国科学院上海有机化学研究所

在苯、乙醚等溶剂中,CFBr与PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物PhSCFBr的产率提高至75~85%,副产物PhSCFH及PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,... 详细信息

在苯、乙醚等溶剂中,CFBr与PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物PhSCFBr的产率提高至75~85%,副产物PhSCFH及PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以CCl为溶剂的反应中,得到PhSCFCl和属于CCl的产物,而未检测到自由基型机理所预期的CClCCl.

关键词：冠醚溶剂亲核试剂环醚类阴离子试剂自由基机理反应有机硫化合物硫酚

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二氧化碳与亲核试剂反应的研究进展

有机化学 2018年第7期38卷 1626-1637页

作者：徐佩汪顺义方毅纪顺俊苏州大学材料与化学化工学部和苏州纳米科技协同创新中心江苏省有机合成重点实验室苏州215123

二氧化碳作为绿色廉价的C1合成子有着重要的研究价值和工业应用前景.近年来,用二氧化碳合成环状氨基甲酸脂、喹唑啉-2,4-(1H,3H)-二酮、环状内酯等杂环化合物一直是研究热点.利用二氧化碳中碳原子具有缺电子的性质与亲核试剂反应就可以... 详细信息

二氧化碳作为绿色廉价的C1合成子有着重要的研究价值和工业应用前景.近年来,用二氧化碳合成环状氨基甲酸脂、喹唑啉-2,4-(1H,3H)-二酮、环状内酯等杂环化合物一直是研究热点.利用二氧化碳中碳原子具有缺电子的性质与亲核试剂反应就可以合成很多杂环化合物.主要总结了最近几年二氧化碳与以氮、氧或碳为亲核中心的亲核试剂发生分子间和分子内反应.

关键词：二氧化碳亲核试剂亲电试剂氨基羟基碳负离子