检索结果-南通市图书馆

亚磷酸酯功能化聚硅氧烷扩链聚乳酸的阻燃性能研究

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中国塑料 2020年第6期34卷 7-13页

作者：梁娟蒋泽文公维光孟鑫华东理工大学化工学院产品工程系上海市多相结构材料化学工程重点实验室上海200237 华东理工大学体育学院上海200237

将聚氨基环氧基硅氧烷(PSQ)以及亚磷酸酯功能化的聚氨基环氧基硅氧烷(PPSQ)与聚乳酸(PLA)通过熔融共混制备了扩链PLA。研究了亚磷酸酯基团的引入对PSQ在PLA中的扩链和阻燃性能的影响,探究PPSQ在PLA中的阻燃机理。结果表明,相比于PSQ,PPS... 详细信息

将聚氨基环氧基硅氧烷(PSQ)以及亚磷酸酯功能化的聚氨基环氧基硅氧烷(PPSQ)与聚乳酸(PLA)通过熔融共混制备了扩链PLA。研究了亚磷酸酯基团的引入对PSQ在PLA中的扩链和阻燃性能的影响,探究PPSQ在PLA中的阻燃机理。结果表明,相比于PSQ,PPSQ可以明显提高PLA的分子量和复合黏度,具有更好的扩链作用;PPSQ的引入可以明显改善PLA的阻燃性能,使得PLA-PPSQ的极限氧指数提高至25.4%,比纯PLA提升了31.6%,且使得PLA的热释放速率峰值和总热释放量分别下降了18.1%和16.6%。分析可知,由于亚磷酸酯基团的引入,促使PLAPPSQ中的硅元素在燃烧过程中向炭层表面迁移形成更多富含碳化硅和氧化硅的致密炭层,起到隔热隔氧的作用,进而发挥优异的阻燃性能。

关键词：聚乳酸亚磷酸酯聚硅氧烷扩链阻燃机理

手性单齿亚磷酸酯配体在不对称氢化反应中的研究进展

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有机化学 2021年第7期41卷 2650-2665页

作者：赵芳叶文静王凯湖北大学有机功能分子合成与应用教育部重点实验室武汉430062 湖北大学药物高通量筛选技术国家地方联合工程研究中心武汉430062

进入21世纪以来,手性单磷配体特别是手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体的研究引起了国内外的广泛关注,这些单齿磷配体的合成简单、原料价格低廉、性质稳定,同时在不对称催化反应中表现出高活性和对映选择性.对近二十年来不对称催化氢化... 详细信息

进入21世纪以来,手性单磷配体特别是手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体的研究引起了国内外的广泛关注,这些单齿磷配体的合成简单、原料价格低廉、性质稳定,同时在不对称催化反应中表现出高活性和对映选择性.对近二十年来不对称催化氢化领域里手性亚磷酸酯配体的发展历程进行了综述,介绍了亚膦酸酯(Phosphonites)、亚磷酸酯(Phosphites)和亚磷酰胺(Phosphoramidites)三类单齿磷配体以及由这三类配体衍生出的其他应用.

关键词：亚磷酸酯亚磷酰胺亚膦酸酯单齿配体不对称氢化

亚磷酸酯类抗氧剂对涡轮机油高温腐蚀及油泥控制性的影响

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石油商技 2023年第1期41卷 30-37页

作者：冯新慧中国石化润滑油有限公司上海研究院

随着燃气轮机和透平机械设备更新换代,主流国际OEM燃气涡轮机油规格已对油品的高温氧化安定性及油泥控制能力提出更高要求。亚磷酸酯类抗氧剂作为开发、应用研究活跃的副抗氧剂,与主抗氧剂显示出良好的协同稳定效果,可改善油品的高温氧... 详细信息

随着燃气轮机和透平机械设备更新换代,主流国际OEM燃气涡轮机油规格已对油品的高温氧化安定性及油泥控制能力提出更高要求。亚磷酸酯类抗氧剂作为开发、应用研究活跃的副抗氧剂,与主抗氧剂显示出良好的协同稳定效果,可改善油品的高温氧化安定性。实验室通过烘箱老化、高温腐蚀试验、Dry-TOST试验等考察亚磷酸酯在涡轮机油中的适应性,结果表明:适宜结构的亚磷酸酯类抗氧剂可以有效改善油品旋转氧弹、高温腐蚀抑制及油泥控制性,在ASTM D7873 Dry-TOST试验中与加剂前相比,油品模拟氧化寿命提高17.1%,油泥生成量降低68.9%。

关键词：亚磷酸酯抗氧剂高温腐蚀透平机械燃气涡轮油泥旋转氧弹控制能力

基于仲膦氧化物和亚磷酸酯的C(sp^(3))—H磷酰化反应研究进展

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有机化学 2021年第11期41卷 4138-4153页

作者：黄远婷陈迁广东工业大学轻工化工学院广州510006

含有C(sp^(3))—P键的有机磷化合物被广泛应用于有机合成、生物有机和药物化学、农药、阻燃剂和萃取剂等领域中.近年来,C—H键的直接磷酰化受到了广泛关注,该策略在构建C—P键中显示出更为简洁、高效和原子经济性等优势.综述了自2009年... 详细信息

含有C(sp^(3))—P键的有机磷化合物被广泛应用于有机合成、生物有机和药物化学、农药、阻燃剂和萃取剂等领域中.近年来,C—H键的直接磷酰化受到了广泛关注,该策略在构建C—P键中显示出更为简洁、高效和原子经济性等优势.综述了自2009年以来以仲膦氧化物和亚磷酸酯为磷源的C(sp^(3))—H磷酰化反应的研究进展,根据C(sp^(3))—H键的类型,对磷酰化反应分为五类进行介绍.

关键词：仲膦氧化物亚磷酸酯 C(sp^(3))—H键磷酰化

通过光催化亚磷酸酯介导的α-二酮脱氧过程实现的沃尔夫重排反应和施陶丁格法合成β-内酰胺

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有机化学 2021年第11期41卷 4524-4525页

作者：郭林夏吾炯哈尔滨工业大学(深圳)理学院城市水资源与水环境国家重点实验室广东深圳518055

碳氧键的化学选择性脱氧反应是有机化学中的基本反应之一.特别是对于酮类化合物的还原脱氧,由于酮类物质在具有生物活性的天然产物合成以及石油和生物质原料的转化中应用广泛,因此该领域的研究吸引了越来越多人的关注^([1]).然而,由于... 详细信息

碳氧键的化学选择性脱氧反应是有机化学中的基本反应之一.特别是对于酮类化合物的还原脱氧,由于酮类物质在具有生物活性的天然产物合成以及石油和生物质原料的转化中应用广泛,因此该领域的研究吸引了越来越多人的关注^([1]).然而,由于碳氧双键(C=O)所具有的高键能和高氧化还原电位,直接活化非常困难.

关键词：化学选择性重排反应有机化学天然产物合成脱氧反应亚磷酸酯酮类化合物沃尔夫

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磷酸型化合物设计合成方法研究进展

精细化工 2019年第2期36卷 190-198页

作者：程玉桥杜婷婷牛春荣薛莉娜晋战稳冯喆天津工业大学环境与化学工程学院天津300387 中国石化胜利油田有限公司纯梁采油厂山东滨州256504

磷元素作为"生命活动的调控中心"而备受关注,磷化合物凭借优异的性能及在众多领域的广泛应用,吸引着许多科学家在磷化合物设计、合成与性能方面开展了大量、深入和系统的研究工作,在高端日化、医药卫生以及生命科学等理论与应用方面取... 详细信息

磷元素作为"生命活动的调控中心"而备受关注,磷化合物凭借优异的性能及在众多领域的广泛应用,吸引着许多科学家在磷化合物设计、合成与性能方面开展了大量、深入和系统的研究工作,在高端日化、医药卫生以及生命科学等理论与应用方面取得丰硕的成果。但原子经济性、产业化应用、环境友好性以及绿色产业化方面有待进一步提高。在近年来研究基础上,系统地综述了设计合成磷化合物的Kabachnik-Fields反应、Atherton-Todd反应、Abramov反应等及反应机理,为构筑新型磷酸酯型化合物、开发该类化合物的新功能提供重要参考,同时对含磷化合物在三次采油、航空航天等应用领域的发展趋势进行了展望。

关键词：磷类化合物表面活性剂亚磷酸酯 Kabachnik-Fields反应

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钯催化芳基磺酸酯与亚磷酸酯的交叉偶联反应

有机化学 2018年第4期38卷 896-901页

作者：冯志刚谢小敏张兆国上海应用技术大学化学与环境工程学院上海201418 上海交通大学化学化工学院上海200240

有机膦化合物在金属有机化学、配位化学及生物化学中都具有重要的应用价值,而C—P键的偶联反应是合成有机膦化合物的主要方法,也是目前研究的热点.通过使用芳基磺酸酯与亚磷酸酯在金属钯催化下的交叉偶联反应,高效地实现了一系列有机膦... 详细信息

有机膦化合物在金属有机化学、配位化学及生物化学中都具有重要的应用价值,而C—P键的偶联反应是合成有机膦化合物的主要方法,也是目前研究的热点.通过使用芳基磺酸酯与亚磷酸酯在金属钯催化下的交叉偶联反应,高效地实现了一系列有机膦化合物的合成,并将该方法运用到了手性N/P配体的合成中.

关键词：芳基磺酸酯亚磷酸酯钯交叉偶联

亚磷酸酯类抗氧剂的连续流合成工艺研究及其应用

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亚磷酸酯类抗氧剂的连续流合成工艺研究及其应用

作者：茅梦梅华东理工大学

学位级别：硕士

亚磷酸酯类抗氧剂是一类辅助抗氧剂,广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和合成橡胶等领域,可有效抑制产品老化,提高产品透明度。本文采用了一种高效的连续流工艺制备亚磷酸酯类抗氧剂及其衍生物,以抗氧剂168为主要研究对象,... 详细信息

亚磷酸酯类抗氧剂是一类辅助抗氧剂,广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和合成橡胶等领域,可有效抑制产品老化,提高产品透明度。本文采用了一种高效的连续流工艺制备亚磷酸酯类抗氧剂及其衍生物,以抗氧剂168为主要研究对象,探讨其连续流制备工艺中的不同影响因素,通过大量实验获得了抗氧剂168的最优工艺条件。本文以2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷为原料,三乙胺为缚酸剂,制备了抗氧剂168。首先,利用间歇法工艺获得初步的反应条件,然后在微通道中进一步优化反应条件,优化后的工艺条件为:n(2,4-二叔丁基苯酚):n(三氯化磷):n(三乙胺)=3.0:1.0:3.3,反应温度为70 ℃C,反应停留时间为20 s,经后处理,精制产物的收率可达91%。通过熔点、GC、1H NMR、13C NMR以及HRMS等测试方法表征了合成产物,并确定其为目标化合物。与间歇法工艺条件相比,该法的反应停留时间大大缩短,并且能在高收率下连续获得目标产物。该方法采用微通道反应器,操作简单,安全性能高。此外,该法按照化学计量比进行投料反应,这也使得亚磷酸酯类抗氧剂的合成工艺更加绿色、经济、高效。本文利用抗氧剂168的连续流合成方法制备了23种亚磷酸酯类衍生物,探讨了该法对不同反应底物的适用性。同时考察了三种不同的亚磷酸酯类衍生物,即三(4-甲基-2-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(联苯基)亚磷酸酯和三(4-肉桂苯基)亚磷酸酯在聚丙烯中的抗氧化性能。通过与酚类抗氧剂1010混合,经聚丙烯挤出加工后,测试了熔体流动速率、氧化诱导期以及转矩流变性能等参数来验证其抗氧化效果。研究结果表明,与市售抗氧剂168相比,通过该方法制备的抗氧剂168具有相同的均化性能、塑化性能和热稳定性。此外,在三种亚磷酸酯类衍生物中,三(联苯基)亚磷酸酯的抗氧化性能最佳,三(4-甲基-2-叔丁基苯基)亚磷酸酯和三(4-肉桂苯基)亚磷酸酯的抗氧化性能次之。

关键词：亚磷酸酯抗氧剂168 三氯化磷连续流

基于手性Trost配体和手性碳桥联双（磺）酰胺配体的稀土金属配合物在α，β-不饱和酮的不对称迈克尔加成中的应用

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基于手性Trost配体和手性碳桥联双（磺）酰胺配体的稀土金属配合...

作者：宋慧芳苏州大学

学位级别：硕士

本文使用了基于手性Trost配体的稀土金属配合物以及手性碳桥联双(磺)酰胺类配体前体或手性Trost配体前体和稀土金属胺化物的催化剂组合,分别研究了它们在α,β-不饱和酮与亚磷酸酯、氧化膦和丙二腈的不对称迈克尔加成反应中的应用。一... 详细信息

本文使用了基于手性Trost配体的稀土金属配合物以及手性碳桥联双(磺)酰胺类配体前体或手性Trost配体前体和稀土金属胺化物的催化剂组合,分别研究了它们在α,β-不饱和酮与亚磷酸酯、氧化膦和丙二腈的不对称迈克尔加成反应中的应用。一、手性配体前体及相应稀土金属配合物的合成1.利用不同取代基的二溴甲基苯酚与2当量的二芳基脯氨醇在室温下反应,将反应处理后以较高产率得到氮杂半冠结构的手性Trost配体前体7个:H3L1-H3L7;利用对甲苯酚与多聚甲醛反应得到水杨醛,之后水杨醛与溴化氢反应得到3-(溴甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛,再将溴代化合物分步与含不同取代基的二芳基脯氨醇反应得到非C2对称的手性Trost配体前体4个:HL-HL。2.利用3,5-二叔丁基水杨醛和1当量的S-α,α-二苯基脯氨醇在室温下反应,将反应处理后以较高产率得到芳氧功能化脯氨醇配体前体H2L12;利用二溴甲基吡啶与2当量的S-α,α-二苯基脯氨醇在室温下反应,将反应处理后以较高产率得到吡啶基桥联双脯氨醇配体前体H2L13。3.利用(1R,2R)-NN’-1,2-二苯基乙二胺或(1R,2R)-1,2-环己二胺和2当量的苯甲酰氯或苯磺酰氯在常温下反应,将反应处理后能够以较高产率得到手性碳桥联双酰胺或手性碳桥联双磺酰胺配体前体HL、HL、HL;利用(1R,2R)-N,N’-1,2-二苯基乙二胺和1当量的苯磺酰氯在常温下反应,将反应处理后能得到氨基单磺酰胺结构,然后再与1当量的苯甲酰氯反应,处理后得到手性碳桥联配体前体HL;另利用苯酚合成相应的水杨醛,将它与氨基单磺酰胺以1:1的比例混合,最后用氰基硼氢化钠将亚胺部分还原为氨基得到手性碳桥联氨基磺酰胺配体前体H3L18。4.将稀土硅胺化物RE[N(SiMe3)2]3(RE=Y,Gd)与Trost配体前体H3L1或H3L2按1:1的摩尔比在四氢呋喃中室温下反应24 h,反应处理后以较高的产率获得了 2个双核双配结构的手性稀土金属配合物RE2Ln2(n=1,RE=Y(1);n=2,RE=Gd(2))。配合物1通过单晶衍射进行了表征。二、基于手性Trost配体的稀土金属配合物催化α,β-不饱和酮与亚磷酸酯的不对称迈克尔加成反应我们使用5 mol%Gd2L22(2)为催化剂,10 mol%(1S,2S)-1,2-环己二胺为添加剂,在0℃下催化α,β-不饱和酮与亚磷酸酯的不对称迈克尔加成反应,并考察了底物适应性,得到产率为90-99%的目标产物,ee值80->99%。总体上,α,β-不饱和酮在不对称氢膦化共轭加成中表现出极高的反应性和对映选择性,而且苯环上取代基的空间位阻明显影响了产物的对映选择性。克级反应时,产物的产率和对映选择性能够保持。另外,通过一维及二维核磁共振实验我们推测了可能的反应机理。在此基础上,我们还考察了底物1-四氢萘酮衍生的α,β-不饱和苯并环酮的不对称氢膦化反应,了解了此类催化剂对该底物的催化活性和立体选择性。三、三硅氨基稀土金属配合物与手性Trost配体前体联合催化α,β-不饱和酮与丙二腈的不对称迈克尔加成反应研究发现,利用三硅氨基稀土与手性Trost配体前体原位催化α,β-不饱和酮与丙二腈的不对称迈克尔加成反应展现出良好的催化活性。其中,我们确定了副产物结构为六元环状化合物,并通过加大丙二腈用量后抑制了副产物的生成。最终反应以四氢呋喃为反应溶剂,在-15℃下反应12 h,在10 mol%的Yb[N(SiMe3)2]3与配体前体H3L2的催化下得到68%的加成产物,对映选择性最高达到80%。四、三硅氨基稀土金属配合物与手性碳桥联双(磺)酰胺配体前体联合催化α,β-不饱和酮与氧化膦的不对称迈克尔加成反应研究发现,利用三硅氨基稀土金属配合物与手性碳桥联双(磺)酰胺配体前体原位催化α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应可以得到较好的催化活性。其中,以乙腈为反应溶剂,二苯基氧化膦为膦源,在0℃下反应24h,最终查尔酮能够在10 mol%的Y[N(SiMe)]与20 mol%配体前体HL的催化下得到92%的加成产物,对映选择性最高达到53%。

关键词：手性Trost配体手性碳桥联双(磺)酰胺配体亚磷酸酯丙二腈二苯基氧化膦