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精细石油化工 2018年第1期35卷 80-82页

作者：禇洪岭林如海孙维徐婷婷霍宏亮王紫东中国石油大庆化工研究中心黑龙江大庆163714

介绍了甲基环戊烷和亚甲基环戊烷目前的综合利用情况,并对其应用的研究近况进行了总结,提出了乙烯齐聚制α-烯烃过程副产甲基环戊烷和亚甲基环戊烷的新技术。最后,指出了甲基环戊烷和亚甲基环戊烷今后的研究方向。

关键词：甲基环戊烷亚甲基环戊烷抽余油烯烃聚合精细化学品

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Kaminsky型催化剂催化乙烯环齐聚反应的研究

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化学学报 2000年第6期58卷 666-669页

作者：王梅李锐钱明星沈玉梅王辉何仁大连理工大学

研究发现Cp_2ZrL_2(L=Cl,Me,OC_6H_4-p-Me)/EAO(乙基铝氧烷)可同步催化乙烯齐聚-环化反应,不仅给出链状烯烃,而且生成环状齐聚物——亚甲基环戊烷.环状齐聚物的选择性取决于主催化剂的结构和浓度,反应介质,预反应温度和反应温度,反应时... 详细信息

研究发现Cp_2ZrL_2(L=Cl,Me,OC_6H_4-p-Me)/EAO(乙基铝氧烷)可同步催化乙烯齐聚-环化反应,不仅给出链状烯烃,而且生成环状齐聚物——亚甲基环戊烷.环状齐聚物的选择性取决于主催化剂的结构和浓度,反应介质,预反应温度和反应温度,反应时间,Al/Zr比及烷基铝水解程度等因素,加入碱性第三组分对催化活性和选择性亦有一定影响.在优化反应条件下,亚甲基环戊烷的选择性达到37%.

关键词：乙烯 Kaminsky催化剂亚甲基环戊烷环齐聚反应

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茂锆络合物催化乙烯、丙烯齐聚-环化反应的研究

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茂锆络合物催化乙烯、丙烯齐聚-环化反应的研究

作者：李锐大连理工大学

学位级别：硕士

CpZrCl同EAO或EtAl组成的催化体系催化乙烯、丙烯发生 “one-pot”环齐聚反应是最近发现的一种新型反应。我们分别考察了溶剂、陈化温度、反应温度、反应时间、反应压力、主催化剂浓度、 Al/Zr比、三乙基铝的水解度以及加入第三组分对... 详细信息

CpZrCl同EAO或EtAl组成的催化体系催化乙烯、丙烯发生 “one-pot”环齐聚反应是最近发现的一种新型反应。我们分别考察了溶剂、陈化温度、反应温度、反应时间、反应压力、主催化剂浓度、 Al/Zr比、三乙基铝的水解度以及加入第三组分对催化活性和五元环状化合物选择性的影响，并对反应机理进行了初步研究。 CpZrCl/EAO或EtAl组成的催化体系催化乙烯齐聚时，不仅得到齐聚产物，还可以得到亚甲基环戊烷。不同的溶剂，在相同反应条件下对乙烯催化活性顺序是：氯苯＞甲苯＞环己烷，采用甲苯或氯苯作为溶剂有利于环状物的生成。陈化和反应温度是影响五元环状物选择性的重要因素，陈化温度为100℃以下，反应温度为150～170℃时有利于五元环状齐聚物的生成。CpZrCl的浓度对催化活性有显著影响，当其浓度从1，67×10降到8.33×10mmol/ml时，催化活性由416g 齐聚物/g(Zr)h提高到73lg齐聚物/g(Zr)h，但亚甲基环戊烷和低碳烯烃的选择性没有明显变化。Al/Zr比的变化对五元环化产物的选择性影响明显，随着Al/Zr比的增加，亚甲基环戊烷的选择性提高，当Al/Zr 比为100时，亚甲基环戊烷的选择性最佳。EtAl水解度对乙烯齐聚生成亚甲基环戊烷的选择性有一定的影响，用未水解的EtAl代替EAO ＿＿一一 — —g———— 作为助催化剂时，亚甲基环戊烷的选择性由28％升至39％，此时催化活性为5599 齐聚物／g(Zr)h。碱性第三组分的加入，如 C。H。N、Et山加人到 Cp。ZrCI／EAO体系中能够改变乙烯环齐聚产物的选择性。三组分催化体系 AI／Zr／C。H巾催化乙烯齐聚时，亚甲基环戊烷的选择性可达 3 7％。加入Phf对亚甲基环戊烷的选择性没有明显的影响。 Cp／／EAO组成的催化体系催化丙烯齐聚时不仅可得到C厂、 C厂链状烯烃，还可生成1，l，3－三甲基环戊烷和1，l，3，4－四甲基环戊烷。我们考察了反应温度、反应时间、反应压力、AI亿r 比对催化活性和五元环状产物选择性的影响。其中反应温度、反应时间、AI／Zr 比对催化活性和五元环状产物选择性的影响规律与乙烯反应相似，当反应压力在1石MPa～***时有利于五元环化产物的生成。在最佳反应条件下，两种五元环化产物的选择性可达60．3％。此外，我们还对生成五元环齐聚物的反应机理进行了初步探讨，根据实验事实，提出环齐聚产物经二乙基二茂钻和铝的五元环状中间体生成的观点。对于丙烯环齐聚，改变助催化剂可以生成不同的环状化合物，表明助催化剂中的烷基参与了环状产物的生成。

关键词：乙烯丙烯齐聚二氯二茂锆亚甲基环戊烷环化乙基铝氧烷

基于PNP配体铬系催化体系催化乙烯选择性四聚C6环状副产物的形成机理研究

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基于PNP配体铬系催化体系催化乙烯选择性四聚C6环状副产物的形成...

作者：李宁华东理工大学

学位级别：硕士

聚乙烯的工业生产需要添加α烯烃作为共聚单体,以改善产品性能,这使得以1-己烯和1-辛烯为代表的线性α烯烃的工业需求剧增。铬系PNP型催化体系作为一种新型烯烃选择性齐聚催化剂,由于其高活性和高选择性,已成为近年的研究热点。本文首... 详细信息

聚乙烯的工业生产需要添加α烯烃作为共聚单体,以改善产品性能,这使得以1-己烯和1-辛烯为代表的线性α烯烃的工业需求剧增。铬系PNP型催化体系作为一种新型烯烃选择性齐聚催化剂,由于其高活性和高选择性,已成为近年的研究热点。本文首先研究了Cr/PNP/MAO催化体系催化乙烯的选择性齐聚,实验中发现该体系催化乙烯齐聚时,C6环状副产物亚甲基环戊烷和甲基环戊烷的生成比例接近1：1,这个结果与文献中报道的结果一致。随后,本文就C6环状副产物等比例生成的实验现象进行了理论模拟研究。研究的主要内容包括：C6环状副产物生成的单核机理和双核机理;铬中心不同价态条件下的催化循环,包括Cr(Ⅰ)/Cr(Ⅲ)循环与Cr(Ⅱ)/Cr(Ⅳ)循环;PNP配体中氮原子上三类取代基(直链烷基、支链烷基和环烷基)对生成C6环状副产物的影响。DFT的计算结果表明：i)单核机理与双核机理相比能更好地解释C6环状副产物的等比例生成现象;ii)C6环状副产物的形成遵循Cr(Ⅰ)/Cr(Ⅲ)催化循环;iii)PNP配体中氮上直链烷基取代基空间位阻较小,C6环状副产物亚甲基环戊烷和甲基环戊烷的生成比例稳定在1：1左右,而支链烷基和环烷基基团随着空间位阻的增大,更有利于甲基环戊烷的生成。本文结合实验与计算机分子模拟的研究结果深化了人们对铬系PNP型催化体系催化乙烯选择性三聚／四聚C6环状副产物形成机理的认识,为新型高效铬系PNP型乙烯选择性三聚／四聚催化体系的开发打下了坚实的理论基础。

关键词： PNP铬系催化剂乙烯选择性三聚/四聚甲基环戊烷亚甲基环戊烷 DFT

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天然药物

国外医学参考资料.药学分册 1977年第4期 231-241页

119.牡丹皮的化学品质的评价日本的牡丹皮(Paeonia moutan Sim.的根皮)产量逐年减少,近年来从朝鲜进口的牡丹皮(Paeonia moutan Sim.的根皮)和从中国进口的西康丹皮(Paeonia sp.的根皮)作为日本丹皮的代用品。根据第八改正日本药局方进... 详细信息

119.牡丹皮的化学品质的评价日本的牡丹皮(Paeonia moutan Sim.的根皮)产量逐年减少,近年来从朝鲜进口的牡丹皮(Paeonia moutan Sim.的根皮)和从中国进口的西康丹皮(Paeonia sp.的根皮)作为日本丹皮的代用品。根据第八改正日本药局方进行鉴定,日本丹皮和朝鲜丹皮均可作为药用,西康丹皮虽然植物来源未确定,但也能通过日本药局方的化学试验。

关键词：补骨脂素愈伤组织创伤组织香豆精薄层层析乙醇提取物丹皮硅胶层析乙酸乙醋白芷素硅胶柱层析亚甲基环戊烷熔解温度熔点氯仿层左旋多巴并没食子酸脂醇溶剂油石油醚烷烃己烷天然药物洗脱

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香茶菜属植物的化学成份

国外医学.药学分册 1982年第1期 25-27页

作者：秦崇秋河南省医学科学研究所药理药化室

唇形科(Labiatae)香茶菜属(Rabdosia)植物,全世界约150种,产非洲南部至热带非洲(各有少数种),热带亚热带亚洲,北达日本、苏联远东部分,少数种延至大洋洲及太平洋岛屿。我国有90种21变种,遍布全国各地,但以西南各省种数最多。云南有48种1... 详细信息

唇形科(Labiatae)香茶菜属(Rabdosia)植物,全世界约150种,产非洲南部至热带非洲(各有少数种),热带亚热带亚洲,北达日本、苏联远东部分,少数种延至大洋洲及太平洋岛屿。我国有90种21变种,遍布全国各地,但以西南各省种数最多。云南有48种16变种;河南有6种1变种。本属中很多植物早被用来治疗各种疾病。河南民间用于治疗食管癌的冬凌草,近年来临床、药理、化学和生药的研究,取得很大进展。研究这属植物的抗肿瘤和抑菌作用已引起人们广泛的兴趣和重视。

关键词：香茶菜属唇形科抗肿瘤亚甲基环戊烷化学成分化学组成植物冬凌草甲素菇类