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玉米秸秆纤维素在亚/超临界乙醇中液化生成酮类化合物的机理探讨

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燃料化学学报 2013年第1期41卷 60-66页

作者：陶红秀解新安汤成正田文广华南农业大学食品学院广东广州510642

利用间歇式高压反应釜,在反应温度320℃、反应时间60 min条件下,研究乙醇用量对玉米秸秆纤维素液化生成酮类化合物的作用。当乙醇添加量为0时,酮类化合物的产率仅为1.25%。随着乙醇用量由0增加到160 mL,生物油产率不断的升高,酮类化合... 详细信息

利用间歇式高压反应釜,在反应温度320℃、反应时间60 min条件下,研究乙醇用量对玉米秸秆纤维素液化生成酮类化合物的作用。当乙醇添加量为0时,酮类化合物的产率仅为1.25%。随着乙醇用量由0增加到160 mL,生物油产率不断的升高,酮类化合物产率增加至18.38%,乙醇促进了纤维素液化生成酮类化合物。利用GC/MS和FT-IR对生物油进行了定性分析,结果表明,在亚/超临界乙醇中,酮类化合物主要通过三条路径形成,纤维素脱水形成了含-C=O的活性纤维素,活性纤维素按逆Diels-Alder机理进行开环、脱水、异构化形成了4-羟基-4-甲基-2-戊酮等脂肪族酮类化合物;在乙醇自由基作用下,活性纤维素中C-O-C、C-C等键断裂、开环,形成环戊烯酮等脂环族酮类化合物,环戊烯酮与多种中间产物发生缩合、酯化形成2-甲酸基-1-苯基乙酮等芳香族酮类化合物;在高浓度乙醇自由基作用下,芳香族酮类化合物进一步发生裂解形成酸类、酮类等化合物。根据对酮类化合物生成机理的分析,建立了纤维素在亚/超临界乙醇中液化生成酮类化合物的反应网络。

关键词：玉米秸秆纤维素亚超临界乙醇酮类化合物生成机理反应网络

亚/超临界水-乙醇体系中煤与杜氏盐藻共液化制备液体燃料

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现代化工 2013年第4期33卷 82-86页

作者：杨瑞丽陈宇吴玉龙华德润陈镇刘吉杨明德李春石河子大学化学化工学院新疆石河子832003 清华大学核能与新能源技术研究院北京100084 北京理工大学生命学院北京100081

在间歇式高温高压反应釜中,对亚/超临界水-乙醇体系中煤和杜氏盐藻共液化制备液体燃料进行了研究。考察了水-乙醇介质中乙醇质量分数、反应温度、料液比和反应时间等对共液化效果的影响,通过FT-IR和GC-MS等分析方法对液化产物进行了分... 详细信息

在间歇式高温高压反应釜中,对亚/超临界水-乙醇体系中煤和杜氏盐藻共液化制备液体燃料进行了研究。考察了水-乙醇介质中乙醇质量分数、反应温度、料液比和反应时间等对共液化效果的影响,通过FT-IR和GC-MS等分析方法对液化产物进行了分析。研究结果表明:当亚/超临界水-乙醇介质中乙醇质量分数为60%,反应温度为360℃,料液比为1∶10,反应时间为30 min时,所得液体燃料的产率和转化率分别为40.29%和70.62%。FT-IR分析结果表明,在亚/超临界水-乙醇体系下,煤和杜氏盐藻中各主要成分均得到了有效转化。GC-MS分析结果说明,液体燃料中的乙酯类物质较多,这主要是因为乙醇与液化产物中的酸类物质发生了酯化反应。由此说明,杜氏盐藻的加入,显著的促进了煤的液化,提升了液体燃料的产率和转化率,同时也提高了液体燃料的品质,为煤的清洁化利用提供了理论基础。

关键词：亚超临界水-乙醇煤杜氏盐藻共液化液体燃料

细长物体亚、跨、超声速α_∞=0°～90°消除支杆干扰的气动力实验方法研究

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宇航学报 2009年第1期30卷 109-113页

作者：陈谟中国航天空气动力技术研究院北京100074

关于细长导弹亚、跨、超声速时,α_∞=0°～90°范围消除支杆干扰的风洞气动力实验方法研究,重点叙述了消除支杆干扰的必要性、原理和方法,明确超声速和亚、跨声速消除支杆干扰实验方法的理论区别。通过M=0.4和0.8两种Mach数的风洞气动... 详细信息

关于细长导弹亚、跨、超声速时,α_∞=0°～90°范围消除支杆干扰的风洞气动力实验方法研究,重点叙述了消除支杆干扰的必要性、原理和方法,明确超声速和亚、跨声速消除支杆干扰实验方法的理论区别。通过M=0.4和0.8两种Mach数的风洞气动力实验,初步证明:在亚、跨声速情况,消除支杆干扰的风洞气动力实验方法,也能与超声速情况类似获得解决。

关键词：细长物体亚跨超声速 α∞=0°~90°大攻角消除支杆干扰气动力实验方法

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有机质亚/超临界水液化研究进展

化工进展 2014年第2期33卷 337-345页

作者：王敏丽陈会会关清卿宁平谷俊杰田森林韦朝海昆明理工大学环境科学与工程学院云南昆明650500 华南理工大学环境与能源学院广东广州510006

亚/超临界水具有独特理化特性,如能高效溶解、快速传质及有效打断高分子碳链,使得亚/超临界水液化成为有机质制油的高效手段。本文总结了典型有机质如纤维素、木质素、藻类、煤及聚合物亚/超临界水液化的过程,概述了其亚/超临界水液化... 详细信息

亚/超临界水具有独特理化特性,如能高效溶解、快速传质及有效打断高分子碳链,使得亚/超临界水液化成为有机质制油的高效手段。本文总结了典型有机质如纤维素、木质素、藻类、煤及聚合物亚/超临界水液化的过程,概述了其亚/超临界水液化特点及产物油特征,并阐明了液化过程机理,总结了裂解/热解反应、杂原子脱出反应、缩聚反应等关键反应;针对液化油升级及脱除杂质技术,总结了均相催化剂如H3PO4、K2CO3、KOH等的催化特点及机理,分析了非均相催化剂如Ni、Mo、Pt等提高油品质的催化技术特点及目前对杂元素氧、氮、硫等脱氧脱除技术研究概况。最后对亚/超临界水液化初油存在品质不高、含多种杂原子等问题及如何提高初油、脱除杂原子技术研究进行了总结,并展望了工业放大过程中的瓶颈与策略,为未来工业运用提供基础。

关键词：亚超临界水液化有机质催化升级

甲骨文“臣”字形义新释——兼及商代的职官泛称“亚”和“尹”

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湖南大学学报（社会科学版） 2018年第3期32卷 112-117页

作者：王进锋华东师范大学历史学系上海200241

过去对于甲骨文"臣"字形义的认识有误,正确的解释应为"臣,长也。事上监下也。像耳目之形"。这可以得到甲骨文中诸多"臣"字字形和辞例的验证。实际上,商代的"臣"是一种职官泛称。商代类似于"臣"的职官泛称还有不少,"亚"和"尹"是其中的典... 详细信息

过去对于甲骨文"臣"字形义的认识有误,正确的解释应为"臣,长也。事上监下也。像耳目之形"。这可以得到甲骨文中诸多"臣"字字形和辞例的验证。实际上,商代的"臣"是一种职官泛称。商代类似于"臣"的职官泛称还有不少,"亚"和"尹"是其中的典型。此时称"臣""亚"和"尹"的职官,不仅存在于内服,而且存在于外服,这主要是因为商代的职官分职还不明确。

关键词：甲骨文臣亚尹职官

玉米秸秆纤维素在亚/超临界乙醇中的液化行为研究

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西北农林科技大学学报（自然科学版） 2014年第1期42卷 196-204页

作者：陶红秀解新安郑朝阳汤成正战晓青华南农业大学食品学院广东广州510642

【目的】研究亚/超临界乙醇自由基对玉米秸秆纤维素液化的作用机理。【方法】利用间歇高压反应釜,在反应温度200~320℃、反应时间30min条件下,对比研究亚/超临界乙醇液化和热裂解下反应温度对玉米秸秆纤维素产物收率的影响,并利用气相色... 详细信息

【目的】研究亚/超临界乙醇自由基对玉米秸秆纤维素液化的作用机理。【方法】利用间歇高压反应釜,在反应温度200~320℃、反应时间30min条件下,对比研究亚/超临界乙醇液化和热裂解下反应温度对玉米秸秆纤维素产物收率的影响,并利用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）和傅里叶红外光谱法（FT-IR）分别对产物中重油和轻油的组成、原料和固体残渣特性等进行分析。【结果】1）与热裂解相比,当反应温度为320℃时,玉米秸秆纤维素在亚/超临界乙醇作用下,重油产物收率由5.0%上升至13.8%,固体残渣收率由29.7%下降至17.8%,乙醇自由基促进了玉米秸秆纤维素液化,同时抑制了残渣的生成。2）玉米秸秆纤维素在亚/超临界乙醇液化中的重油产物主要由酮类（相对含量为54.2%）、酯类（相对含量为26.5%）以及少量的醇类和酚类等物质组成,未检测出呋喃类物质。3）亚/超临界乙醇液化玉米秸秆纤维素的轻油产物中,酸类物质主要为C8化合物,而在亚/超临界乙醇液化条件下生成的轻油产物中,酸类以C2~C4化合物为主。【结论】1）乙醇自由基促进了玉米秸秆纤维素液化中间产物葡聚糖内的C-C、C-O和-OH等键进一步断裂,从而抑制了呋喃类物质的形成。2）亚/超临界乙醇液化玉米秸秆纤维素生成了多种自由基,自由基之间（中间产物自由基之间、中间产物自由基与乙醇自由基之间等）发生缩合反应,从而生成了碳原子数相对较多的酸类物质,同时自由基之间相互作用也抑制了产物的二次反应。

关键词：亚超临界乙醇液化热裂解玉米秸秆纤维素反应机理

亚/超临界乙醇-纤维二糖二元组分的分子动力学模拟

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造纸科学与技术 2014年第4期33卷 18-23页

作者：汤成正吴芳战晓青李璐李雁解新安华南农业大学食品学院广东广州510642

采用分子动力学方法研究了纤维二糖（纤维素模型物）与亚/超临界乙醇二元组分交互作用下微观结构变化与动力学参数。模拟发现纤维二糖和乙醇二元组分体系温度从450K上升至550K,密度从414.23kg/m3下降至241.52 kg/m3而出现分子涨落聚集... 详细信息

采用分子动力学方法研究了纤维二糖（纤维素模型物）与亚/超临界乙醇二元组分交互作用下微观结构变化与动力学参数。模拟发现纤维二糖和乙醇二元组分体系温度从450K上升至550K,密度从414.23kg/m3下降至241.52 kg/m3而出现分子涨落聚集现象。随着温度和压强的升高（450~550K、5~15MPa）,乙醇与纤维二糖分子间径向分布函数峰值左移且逐渐增大,峰宽变宽,分子间相互作用逐渐增强;压强和温度的进一步升高（600K,20MPa）,乙醇的自扩散系数增大,乙醇与纤维二糖分子极性大大降低,产生的游离基相互结合,配位数降低。本研究为亚/超临界乙醇促进纤维素的液化作用在分子水平上给出了初步的解释,并为建立纤维素液化过程的反应动力学模型提供思路,为生物质的转化提供多方面的基础数据。

关键词：亚超临界乙醇纤维素二糖密度涨落径向分布函数扩散系数

从卜辞“亚”字的一种特殊用法看商代政治地理——兼谈“殷”的地域性问题

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中国史研究 2019年第2期 33-48页

作者：张惟捷厦门大学中文系

关于商代王畿、“四土”与“内外服”问题,已有相当多的学者做过探讨,所得成果亦很可观。本文对殷墟YH127坑出土的一组特殊卜年卜辞进行对比,发现存在“亚”与四土在地域性质上相对的现象,由之配合传世文献、文字学以及考古材料的观照,... 详细信息

关于商代王畿、“四土”与“内外服”问题,已有相当多的学者做过探讨,所得成果亦很可观。本文对殷墟YH127坑出土的一组特殊卜年卜辞进行对比,发现存在“亚”与四土在地域性质上相对的现象,由之配合传世文献、文字学以及考古材料的观照,进一步对此问题做意义上的梳理,指出在传统的内外服观念外,商代可能还存在一种对大邑商边缘的特定政治地理认识。此外,本文同时针对卜辞中的“殷”字进行探讨,对其地域性用法做出较为清楚的剖析。

关键词：商代史四土卜辞亚内外服

六种有机物在亚/超临界水中氧化的反应动力学研究

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安全与环境工程 2013年第4期20卷 67-70,75页

作者：欧阳创申哲民张亚南姜伟立周海云上海交通大学环境科学与工程学院上海200240 江苏省环境科学研究院南京210036

为了给超临界水氧化设备工业化应用提供指导思路,本文设计制作了一套连续化的超临界水氧化仿工业化装置(压力为24MPa,H2O2过氧量倍数为3倍),选取甲基红、靛红、苯磺酸、对氨基苯磺酸、对二甲氨基苯甲醛、2,4-二硝基苯肼6种芳香烃化合物... 详细信息

为了给超临界水氧化设备工业化应用提供指导思路,本文设计制作了一套连续化的超临界水氧化仿工业化装置(压力为24MPa,H2O2过氧量倍数为3倍),选取甲基红、靛红、苯磺酸、对氨基苯磺酸、对二甲氨基苯甲醛、2,4-二硝基苯肼6种芳香烃化合物进行了从亚临界过渡到超临界状态下的水氧化试验,并以总有机碳(TOC)为表征研究了6种化合物的去除效果,以幂指数方程描述了6种化合物从亚临界到超临界的反应动力学参数。结果表明:6种有机物在亚临界至超临界点时间段内,反应物TOC的浓度随时间的变化呈现良好的线性下降趋势,且在亚临界状态下,足够的反应停留时间就能取得较好的TOC去除效果,而在超临界状态下,反应过程十分迅速,在较短的反应时间内也会取得较好的TOC去除效果,但随着反应时间的增加,在几分钟之内,TOC的去除率随时间的变化还是较为明显;6种有机物的反应活化能介于26.2～54.341kJ/mol之间,表明不同结构化合物SCWO反应的温度升高效应不同。

关键词：亚超临界水氧化反应动力学芳香烃化合物总有机碳(TOC)