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有机化学 2009年第11期29卷 1816-1820页

作者：谭广慧王宇王进军金英学哈尔滨师范大学化学化工学院哈尔滨150025 烟台大学化学生物理工学院烟台264005

五蝶烯醌经肟化和氢化得到对氨基五蝶烯酚,对氨基五蝶烯酚在酸性条件下被硝基叔丁烷重氮化,生成非常稳定的对羟基五蝶烯重氮盐.对羟基五蝶烯重氮盐经亚铜盐催化的Sandmeyer反应生成氯代和溴代对羟基五蝶烯,与碘化钾发生置换反应得到碘... 详细信息

五蝶烯醌经肟化和氢化得到对氨基五蝶烯酚,对氨基五蝶烯酚在酸性条件下被硝基叔丁烷重氮化,生成非常稳定的对羟基五蝶烯重氮盐.对羟基五蝶烯重氮盐经亚铜盐催化的Sandmeyer反应生成氯代和溴代对羟基五蝶烯,与碘化钾发生置换反应得到碘代对羟基五蝶烯.所合成的新化合物均经红外光谱、核磁共振谱以及质谱证明其结构.

关键词：五蝶烯重氮盐 Sandmeyer反应合成

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五蝶烯反式双冠醚主体分子对联吡啶盐的识别性能研究

五蝶烯反式双冠醚主体分子对联吡啶盐的识别性能研究

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全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会

作者：马应娴陈传峰中国科学院化学研究所分子识别与功能重点实验室

＜正＞合成研究有效的新型大环主体分子一直是超分子化学研究的热点。现阶段,大多数合成的受体分子都是由具有特殊结构与性能的不同分子通过适当的连接方式而形成的。五蝶烯及其衍生物具有特殊的H型三维刚性空腔结构以及丰富的反应衍生... 详细信息

＜正＞合成研究有效的新型大环主体分子一直是超分子化学研究的热点。现阶段,大多数合成的受体分子都是由具有特殊结构与性能的不同分子通过适当的连接方式而形成的。五蝶烯及其衍生物具有特殊的H型三维刚性空腔结构以及丰富的反应衍生位点,是一种有潜力的主体大环合成基块。因此,我们从外沿官能团化的五蝶烯分子基块出发,设计合成了以五蝶烯为桥连单元,带有柔性双臂

关键词：五蝶烯联吡啶盐主客体作用分子识别

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基于五蝶烯双冠醚的超分子转子研究

基于五蝶烯双冠醚的超分子转子研究

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全国第十七届大环化学暨第九届超分子化学学术研讨会

作者：马应娴陈传峰中国科学院化学研究所

近年来,以分子转子,分子马达,分子闸和分子棘轮为代表的分子机器受到了人们广泛的关注。相比于基于共价键构筑的分子转子,对于利用非共价作用构筑的分子转子1报道十分稀少。2009年本课题报道了一系列以五蝶烯为桥连单元,以柔性冠醚单元... 详细信息

近年来,以分子转子,分子马达,分子闸和分子棘轮为代表的分子机器受到了人们广泛的关注。相比于基于共价键构筑的分子转子,对于利用非共价作用构筑的分子转子1报道十分稀少。2009年本课题报道了一系列以五蝶烯为桥连单元,以柔性冠醚单元为双臂的五蝶烯双冠醚主体分子2。进一步研究表明处于顺

关键词：分子转子五蝶烯

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蝶烯基微孔聚合物气体分离膜的研究进展

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膜科学与技术 2022年第1期42卷 145-154,179页

作者：刘懿韬蔡治礼单玲珑罗双江沈阳化工大学化学工程学院沈阳110142 中国科学院过程工程研究所北京100190

在气体分离膜领域,传统膜材料常面临着气体渗透性与选择性相互制约的难题,寻求新型聚合物膜材料并探寻分子设计规律成为首要任务.本文综述了一类新型聚合物——蝶烯基聚合物近十年内的研究进展,着重阐述了蝶烯分子在不同种类气体分离膜... 详细信息

在气体分离膜领域,传统膜材料常面临着气体渗透性与选择性相互制约的难题,寻求新型聚合物膜材料并探寻分子设计规律成为首要任务.本文综述了一类新型聚合物——蝶烯基聚合物近十年内的研究进展,着重阐述了蝶烯分子在不同种类气体分离膜材料(聚酰亚胺、聚苯并噁唑和自具微孔聚合物等)的结构、调控方式及气体分离性能,考察了碟烯结构在优化气体分离膜微孔结构和提升气体分离性能的贡献和规律,为新一代高性能聚合物气体分离膜的设计及研发提供指导.

关键词：气体分离膜微孔聚合物三蝶烯五蝶烯自由体积

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面向光刻胶的蝶烯类分子玻璃合成及性能研究

面向光刻胶的蝶烯类分子玻璃合成及性能研究

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作者：石曼大连理工大学

学位级别：硕士

目前,极紫外光刻是推动芯片制造工艺小型化的关键技术,而光刻胶材料的开发与研究是极紫外光刻重要组成部分。分子玻璃以尺寸小、单分散、无分子链缠绕等优势成为实现22 nm节点以下新型的光刻胶材料,引起人们的广泛关注。但是,目前已报... 详细信息

目前,极紫外光刻是推动芯片制造工艺小型化的关键技术,而光刻胶材料的开发与研究是极紫外光刻重要组成部分。分子玻璃以尺寸小、单分散、无分子链缠绕等优势成为实现22 nm节点以下新型的光刻胶材料,引起人们的广泛关注。但是,目前已报道的大多数分子玻璃光刻胶的玻璃化温度较低,这会给其光刻性能带来分辨率降低、线边缘粗糙度增加等负面的影响。蝶烯由于具有独特的三维刚性结构,可有效的提高材料的玻璃化温度。因此,本文设计合成了一系列以蝶烯为骨架的分子玻璃,并进行了结构表征,初步研究了这些分子玻璃的性能。(1)以1,4-二羟基蒽醌和1,8-二羟基蒽醌为原料,先合成多酚类分子玻璃TPC-OH-2、TPC-OH-3,然后分别与二碳酸二叔丁酯反应,最终合成以三蝶烯为骨架的正性分子玻璃TPC-BOC-2、TPC-BOC-3。通过红外、核磁、质谱、TGA、DSC、XRD、成膜性、溶解性和紫外吸收测试,表明TPC-BOC-2和TPC-BOC-3在220 nm处有最大紫外吸收峰,在248 nm处吸光度很低,具有良好的热稳定性和较高玻璃化温度(T>160℃、T>125℃),结晶度低、成膜性好,并且两者及它们的酸催化降解产物(TPC-OH-2、TPC-OH-3)在2.38%TMAH中有明显的溶解性变化。这种独特的分子结构和高T有利于形成均匀致密非晶态薄膜,满足光刻工艺的要求。(2)以1,4-二羟基蒽醌为原料,先合成多酚类分子玻璃HTPC-OH,再引入酸催化降解性基团-BOC、-CH-BOC,合成以五蝶烯为骨架的正性分子玻璃HTPC-BOC、HTPC-CH-BOC。通过测试,表明HTPC-BOC、HTPC-CH-BOC在248 nm处吸光度较低,具有良好的热稳定性(T>175℃)和成膜性,且均不溶于2.38%TMAH碱性显影液中。但是,两者的T较低(T<100℃),限制了在光刻上实际应用。综上所述,本文设计合成了四个正性分子玻璃,其中TPC-BOC-2、TPC-BOC-3的光谱性质、热学性质、成膜性等基本性质,满足分子玻璃光刻胶的性能要求,适合进行后续光刻性能的研究。

关键词：极紫外光刻分子玻璃光刻胶三蝶烯五蝶烯

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蝶烯类分子闸制动机理和性能的理论研究

蝶烯类分子闸制动机理和性能的理论研究

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作者：王海龙湘潭大学

学位级别：硕士

本文在量子化学理论计算方法基础上,运用密度泛函和含时密度泛函理论对蝶烯类分子闸系统的机理和性能做了理论研究,主要研究内容包括以下三个部分:第一,理论研究了化学调控的三蝶烯为转子,联吡啶为制动蹄的分子闸系统。采用M06-2X杂化... 详细信息

本文在量子化学理论计算方法基础上,运用密度泛函和含时密度泛函理论对蝶烯类分子闸系统的机理和性能做了理论研究,主要研究内容包括以下三个部分:第一,理论研究了化学调控的三蝶烯为转子,联吡啶为制动蹄的分子闸系统。采用M06-2X杂化泛函与6-31G（d）基组对Kelly型分子闸做初优化,在6-311G（d,p）基组下做旋转角的柔性势能面扫描,对势能曲线（MEPs）上的驻点做分析。在defTZVP基组下,分别对势能面上的极小和极大点做结构优化和过渡态搜索（包括本征反应坐标IRC）,并结合热力学校正的振动分析,得到分子闸旋转机制,结合def2-TZVPP高精度基组,计算各构象的能量,分析各种热力学参数,指出制动机理。此后,对分子闸系统做了单分子构象转化反应热动力学研究,以过渡态理论评估动力学性能,结合约束静电势电荷（RESP）做了分子动力学模拟分析。第二,双键的异构化在光驱动分子闸制动与去制动中起着重要作用,因此,从理论上研究了含C=C双键的五蝶烯型光控分子闸系统。采用带有色散校正功能的ωB97XD泛函,结合6-31G（d）基组对（E）-构型、（Z）-构型初优化,在6-311G（d,p）基组下分别做旋转角的柔性势能面扫描,并于极高点处做过渡态优化计算,分析势能曲线（MEPs）上各驻点以及旋转过渡态,得出分子闸的旋转机制和基本热力学参数。对两种异构体做def-TZVP基组精度下的DFT基态、TD-DFT激发态垂直激发能计算,借助自然跃迁轨道（NTOs）分析,结合分子的激发能、吸收光谱等,研究光驱动分子闸的电子跃迁特性与电子转移性能。此后,为研究光致异构化反应,对C=C双键进行柔性势能面扫描,并搜索分析异构化反应的中间体,提出光驱动分子闸的制动机理。最后,构筑了四种以三蝶烯为转子,四硫代富瓦烯插烯物（TTFV）为减速板的氧化还原分子闸系统,并研究其制动性能和氧化还原性能。采用M06-2X杂化泛函和6-31G（d）结合密度拟合基组进行三种价态（0价、+1价和+2价）的几何结构优化。在优化的基础上,分别进行柔性势能面扫描,计算旋转能垒,分析四种分子闸系统的制动性能。然后在def-TZVP基组下分别做三种价态的热力学量模拟计算,结合静电势分布（ESP）和约束静电势（RESP）原子电荷分布,分析并指出了氧化还原分子闸的旋转机制与制动机理。根据振动分析,得出热力学参数。真空下,对不同价态做前线轨道（HOMO、LUMO）、自旋密度及自旋布居等计算,参考能级结构以及分子不同价态的电子结构,分析此类分子闸的氧化还原特性。

关键词：密度泛函理论(DFT) 分子闸五蝶烯含时密度泛函理论(TD-DFT) 三蝶烯

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