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五甲基环戊二烯的核磁共振谱

分析化学 1982年第9期 517-520页

作者：胡皆汉禄厚本王成栋张维元贝浼智王世华中国科学院大连化学物理研究所

五甲基环戊二烯在有机金属络合物化学上是一种很有趣味的配位体,其合成工作早在一九六○年就有报导,但有关的物化数据却报导很少。1976年第一次见到有其1H NMR谱的数据,而其13C NMR谱则至今仍未见发表。本文对其13C核磁共振谱进行观察,... 详细信息

五甲基环戊二烯在有机金属络合物化学上是一种很有趣味的配位体,其合成工作早在一九六○年就有报导,但有关的物化数据却报导很少。1976年第一次见到有其1H NMR谱的数据,而其13C NMR谱则至今仍未见发表。本文对其13C核磁共振谱进行观察,并对谱峰的归属进行了指定,同时还给出化学位移和部份偶合常数。（一）五甲基环戊二烯的1H NMR谱

关键词：五甲基环戊二烯质子甲基五甲基环五二烯核子链烷基偏共振去偶化学位移谱线位移 ppm 核磁共振核自旋共振偶合常数

1,2-吡唑-4-膦金属钛、铱配合物的合成与研究

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1,2-吡唑-4-膦金属钛、铱配合物的合成与研究

作者：杨璟山西师范大学

学位级别：硕士

1,2-吡唑-4-膦阴离子作为环戊二烯基阴离子的等电子体,杂环上低配位的N、P原子具有较强配位能力,能以多种模式与金属离子形成配合物。本文分别以五甲基环戊二烯基三氯化钛,二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体为原料,通过对具有3,5-... 详细信息

1,2-吡唑-4-膦阴离子作为环戊二烯基阴离子的等电子体,杂环上低配位的N、P原子具有较强配位能力,能以多种模式与金属离子形成配合物。本文分别以五甲基环戊二烯基三氯化钛,二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体为原料,通过对具有3,5-位取代基的1,2-吡唑-4-膦杂环和反应条件进行优化,合成几种不同构型的1,2-吡唑-4-膦金属钛、铱配合物。并对其结构和组成通过X-ray单晶衍射、核磁共振光谱、熔点等手段进行了表征和分析。具体内容如下:1.利用Cp*TiCl与K[3,5-Phdp]按照摩尔比1:3反应,合成了1,2-吡唑-4-膦钛金属配合物[Ti(η-3,5-Phdp)](1)和[Cp*Ti(η-3,5-Phdp)](2)的混合物,并通过核磁共振检测进行了验证,同时利用Cp*TiCl和K[3,5-Hdp]按照摩尔比1:2反应,合成[Cp*Ti(η-3,5-Hdp)Cl](3)。2.利用[Ir(η-CMe)Cl]二聚体与K[3,5-Phdp]按照摩尔比1:2反应合成了1,2-吡唑-4-膦-五甲基环戊二烯基-铱三聚体配合物[Cp*Ir(3,5-Phdp)](4)。通过X-ray单晶结构分析发现,配合物中金属铱离子不仅和配体中的N,P原子发生配位,还与苯基取代基上的碳原子配位,形成三个Ir(III)?C(sp)σ键。研究发现Ir(III)?C(sp)σ键的形成是由于Ir(III)和配体取代基中苯环的C?H键之间选择性发生Ir(III)C(sp)?H活化。其中,1,2-吡唑-4-膦既提供苯基金属化配位点又作为碱基起到了双重作用。3.通过改变氮磷杂环上3,5位取代基的方式,利用大体积的二茂铁合成了新型的1,2-吡唑-4-膦配体H[3,5-Fcdp](5)和[1-(4-CF-CH)-3,5-Fcdp](6)。

关键词： 1,2-吡唑-4-膦五甲基环戊二烯钛铱二茂铁

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新型羧酸根桥联茂基铁硫簇的合成

新型羧酸根桥联茂基铁硫簇的合成

作者：刘力涛大连理工大学

学位级别：硕士

在自然界,铁硫簇是以生物蛋白酶活性中心的形式广泛地存在于各种生命体内,例如固氮酶、氢化酶,一氧化碳脱氢酶等。羧酸根桥联非血红素类双铁酶,活化分子氧,在生命体内发挥着重要的作用。生物酶的化学模拟是化学界极具挑战性的研究课题... 详细信息

在自然界,铁硫簇是以生物蛋白酶活性中心的形式广泛地存在于各种生命体内,例如固氮酶、氢化酶,一氧化碳脱氢酶等。羧酸根桥联非血红素类双铁酶,活化分子氧,在生命体内发挥着重要的作用。生物酶的化学模拟是化学界极具挑战性的研究课题。近年来,我们课题组已报道了新型茂基双铁硫簇[cp*Fe(μ-SEt)3FeCp*](Cp*=η5-C5Me5),并首次合成了新型茂基铁硫簇固氮酶模型化合物[Cp*Fe(μ-SR1)2(μ-η2-R2NNH)FeCp*] (R1=Me,Et;R2=Me,Ph),以及研究了它的双铁协同催化N-N单键切割反应。另外,已报道的氯桥双金属硫簇[(LMe)M2(μ-Cl)](M=Co,Ni,Zn,Fe)与不同的羧酸钠进行配体取代反应,LMe配体是一个布袋状六氮双硫大环配体,合成得到羧酸根桥联双金属硫簇[(LMe)M2(μ-O2CR)](R=H,Me,Ph,CH=CHPh).本论文以化学模拟生物酶铁硫簇为目的,成功制备了10个新的羧酸根桥联茂基铁硫簇化合物,具体内容如下：(1)双乙腈配位新型茂基铁硫簇的合成。羰基配位的铁硫簇[Cp*Fe(μ-SR)CO]2在乙腈中,加入NH4PF6,通过空气氧化,反应得到双乙腈配位的新型茂基铁硫簇化合物[Cp*Fe(μ-SR)MeCN]2[PF6]2(1a,R=Et;1b,R=iPr).并通过红外、核磁光谱、及X-ray单晶衍射进行了结构表征。(2)新型羧酸根桥联茂基铁硫簇的合成。化合物1a与羧酸钠发生配体取代反应,得到9个新型羧酸根桥联茂基铁硫簇[Cp*Fe(μ-SEt)2(μ-η2-O2CR)FeCp*][PF6](2a,R=H;2b,R=CH3:3a,R=Ph;4a,R=CHCH2;4b,R=CHCHPh;5a,R=C≡CH;5b, R=(CH2)2C≡CH;6a,R=CH(CH2)3NH;6b,R=CH2NHBoc),测得其电化学性质。并通过红外、核磁光谱、电喷雾质谱进行表征,其中2a,2b,3a,4b,5b和6a经X-ray单晶衍射进行了结构表征。(3)[Cp*Fe(μ-SEt)2(μ-η2-O2CR)FeCp*][PF6](R=1,2:3,4-双-O-异丙叉基-6-三唑-6-脱氧-D-半乳糖)的合成。采用“点击”化学方法,5a与1,2：3,4-双-O-异丙叉基-6-脱氧-D-半乳糖(m6)反应得到化合物7a。并通过红外、核磁光谱、电喷雾质谱及X-ray单晶衍射进行了结构表征,测得其电化学性质。

关键词：铁硫簇五甲基环戊二烯生物酶模拟乙腈羧酸根桥联点击化学单晶结构电化学

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稀土双核化合物的合成

哈尔滨商业大学学报（自然科学版） 1990年第3期10卷 9-12,5页

作者：徐忠

本文以五甲基环戊二烯,三苯基氯化锡为基础试剂,合成了三个全新的稀土双核化合物,并进行了结构表征。

关键词：五甲基环戊二烯三苯基氯化锡无水稀土氯化物稀土双核化合物三苯基锡锂

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化学简讯

化学通报 1985年第9期 62-62页

苏黎世大学的 *** 等人报道,细菌对对映体的选择性可用于有机合成。他们用了一种嗜热性细菌Thermoanaerobiunt brockii 还原β-(口恶)酯时,发现两种可能构象的产物酸的产率竟相差3—5倍。关键在还原的酯是那一种。有时占优势的那种异构... 详细信息

苏黎世大学的 *** 等人报道,细菌对对映体的选择性可用于有机合成。他们用了一种嗜热性细菌Thermoanaerobiunt brockii 还原β-(口恶)酯时,发现两种可能构象的产物酸的产率竟相差3—5倍。关键在还原的酯是那一种。有时占优势的那种异构体和用焙用酵母还原时得到的结果恰好相反。因而认为这两种微生物在实际有机合成中可能有用武之地

关键词：茨烯旋光五甲基环戊二烯五甲基环五二烯有机合成化学合成希土苏黎世大学手性晶面面(晶体) 晶种