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双交联体系互穿聚合物网络对石墨烯/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/高密度聚乙烯复合材料抗静电性能的影响

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高分子材料科学与工程 2017年第6期33卷 82-87页

作者：戴舒天陶国良夏艳平陶圣熹常州大学材料科学与工程学院江苏常州213164

以高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基体材料,石墨烯为导电填料,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(DBPH)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)为交联剂,通过物理-化学方法在2种交联剂的协同作用下制备了具有互穿聚合物网络(... 详细信息

以高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基体材料,石墨烯为导电填料,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(DBPH)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)为交联剂,通过物理-化学方法在2种交联剂的协同作用下制备了具有互穿聚合物网络(IPN)结构的石墨烯/EVA/HDPE复合材料。实验结果表明,所用2种交联剂的协同作用能使复合材料的交联度达到54.3%。扫描电镜图中可以观察到EVA和HDPE形成的IPN结构可以促使石墨烯在复合材料基体中形成较完善的网络结构。实验结果还表明网络结构能在复合材料达到抗静电性能标准的情况下,很大程度上减少了石墨烯在EVA/HDPE基体中的添加量。当复合材料的交联度为40%~50%时,会出现类渗流阈现象,石墨烯的质量分数为2%时,复合材料的拉伸强度达到28.1 MPa,体积电阻率达到10~8Ω·cm。

关键词：高密度聚乙烯石墨烯交联剂协同作用互穿聚合物网络结构抗静电性能类渗流阈

空心纳米水凝胶的葡萄糖和温度双重刺激响应性

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材料研究学报 2012年第1期26卷 44-48页

作者：王丛玲邢志敏阎捷李兰赵辉鹏查刘生东华大学纤维材料改性国家重点实验室上海201620 东华大学分析测试中心上海201620

采用两步胶体模板聚合法再引入苯硼酸基团和刻蚀模板,制备了一种具有温度和葡萄糖双重刺激响应性的新型智能空心纳米水凝胶,用傅立叶变换红外光谱、核磁共振、透射电镜和动态激光光散射等手段对其进行了表征。结果表明,空心纳米水凝胶由... 详细信息

采用两步胶体模板聚合法再引入苯硼酸基团和刻蚀模板,制备了一种具有温度和葡萄糖双重刺激响应性的新型智能空心纳米水凝胶,用傅立叶变换红外光谱、核磁共振、透射电镜和动态激光光散射等手段对其进行了表征。结果表明,空心纳米水凝胶由聚(N-异丙基丙烯酰胺)和聚(N-苯硼酸基丙烯酰胺)组成,具有互穿聚合物网络结构和内部为空腔的形态结构,并具有葡萄糖和温度双重刺激响应性。

关键词：有机高分子材料智能空心纳米水凝胶互穿聚合物网络结构葡萄糖刺激响应性温度刺激响应性

用红外光谱研究具有互穿网络结构的pH/温度双重敏感性微凝胶的相转变行为

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分析测试学报 2011年第5期30卷 481-486页

作者：郭辉李兰查刘生东华大学纤维材料改性国家重点实验室上海201620 东华大学分析测试中心上海201620

采用傅立叶变换红外光谱仪测试了由聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPA)和聚丙烯酸(PAA)两种聚合物网络形成的具有互穿聚合物网络结构(IPN)的pH/温度双重敏感性微凝胶D2O分散液,通过差谱技术对不同pH值和温度条件下的红外吸收光谱进行处理,研... 详细信息

采用傅立叶变换红外光谱仪测试了由聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPA)和聚丙烯酸(PAA)两种聚合物网络形成的具有互穿聚合物网络结构(IPN)的pH/温度双重敏感性微凝胶D2O分散液,通过差谱技术对不同pH值和温度条件下的红外吸收光谱进行处理,研究微凝胶相转变过程中分子链微环境的变化。结果表明,随着D2O介质的pH值增大,微凝胶中PAA分子链上的羧酸基团离解为羧酸根离子,导致微凝胶发生响应pH值变化的相转变。PNIPA分子链的微环境随pH值变化较小,说明PNIPA网络保持了相对独立性。微凝胶响应温度变化发生相转变后,PNIPA组分中的酰胺Ⅰ谱峰位置发生了蓝移,而酰胺Ⅱ谱峰位置发生了红移,表明PNIPA分子链上酰胺基团与水分子之间的氢键被破坏,游离态的酰胺基团数量增加。PNIPA分子链上异丙基的C—H伸缩振动谱峰发生红移的原因可能是因相转变过程中其周围的水笼结构被破坏。

关键词：傅立叶变换红外光谱聚(N-异丙基丙烯酰胺) 聚丙烯酸互穿聚合物网络结构微凝胶相转变

分步法合成SA-IP-P(AA/AM)互穿网络高吸水性树脂及其性能研究

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安徽大学学报（自然科学版） 2011年第5期35卷 80-88页

作者：唐根章于川方胜阳安徽大学化学化工学院安徽合肥230039 安徽大学安徽省绿色高分子材料重点实验室安徽合肥230039

以淀粉接枝丙烯酸共聚物SA为互穿物,以丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)为聚合单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,采用(NH4)2S2O8-NaHSO3氧化还原引发体系,通过分步法制备SA-IP-P(AA/AM)互穿网络高吸水性树脂。其适宜反应条件为:w(丙... 详细信息

以淀粉接枝丙烯酸共聚物SA为互穿物,以丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)为聚合单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,采用(NH4)2S2O8-NaHSO3氧化还原引发体系,通过分步法制备SA-IP-P(AA/AM)互穿网络高吸水性树脂。其适宜反应条件为:w(丙烯酰胺/丙烯酸)=0.4;丙烯酸中和度85%;引发剂用量0.32%;交联剂用量0.035%;SA用量8%.在此条件下合成的SA-IP-P(AA/AM)树脂吸去离子倍率和吸0.9%NaCl盐水倍率分别可达到1 480 g.g-1和120 g.g-1.通过红外光谱、扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等测试研究了产物中互穿聚合物网络结构,结果显示在保持已有树脂优良性能的基础上,进一步改善了高吸水树脂的保水性能、耐盐性和对环境中水分的应答性.

关键词：分步法互穿聚合物网络结构高吸水性树脂保水率

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载银纳米粒子智能复合微凝胶的研究

载银纳米粒子智能复合微凝胶的研究

作者：王秀琴东华大学

学位级别：硕士

将银纳米粒子(AgNPs)负载在智能微凝胶中形成的智能复合微凝胶,既结合了AgNPs和智能微凝胶的独特性能,而且AgNPs的性能还可响应外界刺激发生变化,因此这类智能复合微凝胶在传感器、细胞成像检测、药物输送和智能微反应器等方面有诱人的... 详细信息

将银纳米粒子(AgNPs)负载在智能微凝胶中形成的智能复合微凝胶,既结合了AgNPs和智能微凝胶的独特性能,而且AgNPs的性能还可响应外界刺激发生变化,因此这类智能复合微凝胶在传感器、细胞成像检测、药物输送和智能微反应器等方面有诱人的应用前景。本文将AgNPs负载在具有互穿聚合物网络(IPN)结构的pH/温度双重刺激响应性微凝胶中,制得有双重刺激响应性的智能复合微凝胶。这类双重刺激响应性微凝胶的特点是,两种刺激响应性聚合物网络之间的相互干扰较小。重点研究了复合微凝胶中AgNPs的局域表面等离子体共振(LSPR)光学性能和荧光性能与环境温度和pH值之间的关系。另外,如果将分散在水介质中的智能复合微凝胶组装成具有宏观尺寸的材料,其应用范围还会进一步拓宽,为此本文通过冰晶体模板法并结合后交联法,将载AgNPs的pH刺激响应性微凝胶组装形成了具有稳定结构的pH刺激响应性薄片状材料。本文取得的有价值的研究结果有以下三方面： (1)在本课题组前期工作基础上,以较高效率制备了载AgNPs的pH刺激响应性复合微凝胶。复合微凝胶中AgNPs的直径为3.4±1.0nm,重量含量为36.9%, LSPR光学性能具有pH刺激响应性。然后通过冰晶体模板法使载AgNPs的pH刺激响应性复合微凝胶组装形成了薄片状材料,再加入可与复合微凝胶表面羧基发生化学反应的交联剂和相应的催化剂,使复合微凝胶之间产生化学链接,显著提高了薄片状材料在水介质中的稳定性。形成的薄片状材料具有pH刺激响应性,在pH=3.0的水介质中发生收缩,而在pH=7.0的水介质中产生膨胀。 (2)采用原位还原法将AgNPs负载在由聚丙烯酸(PAA)和聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)组成的具有IPN结构的pH/温度双重刺激响应性复合微凝胶中。通过高分辨透射电镜观察发现AgNPs均匀分散在微凝胶中,其直径和重量含量都随着反应物AgNO3和NaBH4用量的增加而增大。动态激光光散射测试结果表明,在pH=3.0和7.0两种条件下,复合微凝胶都有温度刺激响应性;而在20℃和40℃两种温度下复合微凝胶都有pH刺激响应性,说明复合微凝胶中两种刺激响应性聚合物网络之间的干扰较小。复合微凝胶的LSPR光学性能均具有可逆的温度刺激响应性和pH刺激响应性。复合微凝胶中AgNPs含量越高,相同的温度或pH值范围内LSPR波长变化的幅度越大,说明复合微凝胶因分散介质温度或pH值变化刺激的体积相转变对其LSPR光学性能的影响越明显。 (3)荧光光谱测试结果显示,载AgNPs的pH/温度双重刺激响应性复合微凝胶具有荧光特性。复合微凝胶中AgNPs含量越高,其荧光效应越强。用高分辨透射电镜分析复合微凝胶中AgNPs的大小和精细结构后初步认为,载AgNPs的pH/温度双重刺激响应性复合微凝胶的荧光性能可能是由其中AgNPs表面附着的直径小于2nm的Ag纳米簇和单独存在的Ag纳米簇所造成的。在284nm波长光的激发下,载AgNPs的pH/温度双重刺激响应性复合微凝胶产生的最大荧光发射峰的强度和波长均可随温度或pH值发生可逆的变化,且变化最大的温度或pH值区间与复合微凝胶发生体积相转变的温度或pH值区间一致。复合微凝胶中AgNPs含量越高,最大荧光发射峰的强度随温度或pH值变化越显著。

关键词： Ag纳米粒子智能复合微凝胶互穿聚合物网络结构 pH/温度双重刺激响应性局域表面等离子体共振荧光效应

具有IPN结构的双重刺激响应性空心微凝胶的制备与表征

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具有IPN结构的双重刺激响应性空心微凝胶的制备与表征

作者：王丛玲东华大学

学位级别：硕士

和单一刺激响应性空心微凝胶相比,双重刺激响应性空心微凝胶能够对两种不同的外界刺激产生响应,因而具有更高的智能性。这种智能空心微凝胶可以通过更多的途径来装载或释放客体分子,因此在药物可控释放、智能微反应器、生物传感器、生... 详细信息

和单一刺激响应性空心微凝胶相比,双重刺激响应性空心微凝胶能够对两种不同的外界刺激产生响应,因而具有更高的智能性。这种智能空心微凝胶可以通过更多的途径来装载或释放客体分子,因此在药物可控释放、智能微反应器、生物传感器、生物物质分离和催化剂载体等方面具有良好的应用前景。互穿聚合物网络（IPN）技术能将两种具有不同性质或功能的聚合物实现分子水平上的混合,可有效地将它们的性质或功能结合起来,并能保持它们的相对独立性。本文采用胶体模板聚合、原位聚合、通过缩合反应引入苯硼酸基团和刻蚀模板等方法合成了具有互穿聚合物网络（IPN）结构的pH/温度双重刺激响应性空心微凝胶和温度/葡萄糖双重刺激响应性空心微凝胶,以及具有半互穿聚合物网络（semi-IPN）结构的温度/葡萄糖双重刺激响应性空心微凝胶。对它们的化学结构与组成以及形态结构进行了表征,研究了影响它们的刺激响应性的主要因素。本文研究工作及取得的研究结果主要有以下几方面：（1）以表面改性的SiO2胶体粒子为模板,先后通过胶体模板聚合、原位聚合反应以及用HF酸刻蚀SiO2模板等过程,制备出由聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAM）和聚丙烯酸（PAA）两种聚合物网络形成的具有IPN结构的空心微凝胶。用傅立叶变换红外光谱（FTIR）对空心微凝胶的化学组成进行了表征。透射电镜（TEM）分析结果证实空心微凝胶壳层中PNIPAM和PAA两种聚合物形成了IPN结构,内核具有空心的形态结构。用动态激光光散射（DLLS）测试不同pH值或者不同温度条件下空心微凝胶的水动力学直径,结果表明空心微凝胶既有pH刺激响应性又有温度刺激响应性,并且这两种刺激响应性组分之间的相互干扰较小。（2）在上述研究工作的基础上,通过氨基苯硼酸和PAA之间的缩合反应将空心微凝胶壳层中的PAA组分转化为聚（N-苯硼酸基丙烯酰胺）（PAPBA）组分。FTIR和核磁共振硼谱（"B NMR）分析结果证实缩合反应后形成的空心微凝胶由PNIPAM和PAPBA两种聚合物组成。用TEM表征了空心微凝胶内核的空心结构以及壳层两种聚合物形成的IPN结构。不同温度或不同葡萄糖浓度条件下用DLLS测试空心微凝胶的水动力学直径,结果表明空心微凝胶具有温度和葡萄糖双重刺激响应性。（3）以表面改性的Si02胶体粒子为模板,采用一步胶体模板沉淀聚合法将线性PAA引入到交联的PNIPAM聚合物网络中,形成壳层具有半互穿聚合物网络（semi-IPN）结构的核壳复合粒子。然后将复合粒子壳层中PAA分子链上的羧酸基团通过缩合反应转化为苯硼酸基团,刻蚀其中模板后制得一种具有semi-IPN结构的温度／葡萄糖双重刺激响应性空心微凝胶。采用FTIR、11B NMR、TEM和SEM等手段对空心微凝胶的化学组成和形态结构进行了确证。用DLLS测试semi-IPN空心微凝胶在不同温度或不同葡萄糖浓度条件下的水动力学直径,结果证明它既有温度刺激响应性,又有葡萄糖刺激响应性。

关键词：空心微凝胶 pH/温度双重刺激响应性葡萄糖/温度双重刺激响应性互穿聚合物网络结构胶体模板聚合

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改性PPE及高速PCB基材

覆铜板资讯 2012年第4期 32-35页

作者：张洪文

本文介绍了新发明的一种树脂配方,把诺伏拉克型萜烯酚树脂和引发剂加入到聚苯醚中,使PPE的分子量降得较低,因而能形成较高的交联密度;而且双马来酰亚胺/环氧树脂/聚苯醚的不同用量比例,可形成半互穿聚合物网络结构;从而提高了实验产品... 详细信息

本文介绍了新发明的一种树脂配方,把诺伏拉克型萜烯酚树脂和引发剂加入到聚苯醚中,使PPE的分子量降得较低,因而能形成较高的交联密度;而且双马来酰亚胺/环氧树脂/聚苯醚的不同用量比例,可形成半互穿聚合物网络结构;从而提高了实验产品的玻璃化温度、耐热性及耐溶剂性能。

关键词：聚苯醚双马来酰亚胺巴比妥酸环氧树脂玻璃化温度介电常数介质损耗互穿聚合物网络结构