检索结果-南通市图书馆

二茂铁甲醛催化苯甲醇和苯基乙醇β烷化反应机理的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

二茂铁甲醛催化苯甲醇和苯基乙醇β烷化反应机理的理论研究

作者：秦培余吉林大学

学位级别：硕士

铁作为一种廉价无污染的金属,在实验研究及工业制备方面都有着广泛的用途,含铁化合物在有机合成催化领域有着很重要的作用。本文中,我们采用密度泛函理论详细的研究了对二甲苯溶剂条件下,二茂铁甲醛在氢氧化钠协助下催化苯甲醇和苯基乙... 详细信息

铁作为一种廉价无污染的金属,在实验研究及工业制备方面都有着广泛的用途,含铁化合物在有机合成催化领域有着很重要的作用。本文中,我们采用密度泛函理论详细的研究了对二甲苯溶剂条件下,二茂铁甲醛在氢氧化钠协助下催化苯甲醇和苯基乙醇的偶联反应机制。这个催化系统最主要的特点是反应过程中没有试剂的损耗,同时也避免了C-C键偶联反应中常用的含氮或者是磷配体的催化剂,减少反应污染。我们的理论机理很好的阐述了偶联反应的过程,并且研究结果能够很好的解释实验现象。主要的研究结果如下:反应过程中涉及到的中间体和过渡态的结构,电荷密度,以及反应势能面的相关信息进行了详细了计算。总体来说,催化反应包含三步:带有电荷移动的负氢离子转移过程,羟醛缩合反应过程,以及烯烃还原反应过程。负氢离子转移具有整个反应过程中最高的反应能垒(大约32 kcal/mol),为反应的决速步骤。我们的计算结果同实验上所观察到的结果基本一致,这表明交叉偶联反应是在一个可靠的机制下进行的。

关键词：密度泛函计算反应机制碳碳偶联反应烷基化二茂铁甲醛

二茂铁甲醛与含活性亚甲基化合物的水相反应研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2004年第4期24卷 396-398,351页

作者：白银娟路军王振军苏玉婵史真西北大学化学系西安710069

二茂铁甲醛与具有活性亚甲基的化合物巴比妥酸 ( 2a)、硫代巴比妥酸 ( 2b)、2 ,2 二甲基 1,3 二烷 4,6 二酮 ( 2c)、1 苯基 3 甲基 5 吡唑啉酮 ( 2d)、氰乙酸乙酯 ( 2e)、2 ,4 戊二酮 ( 2f)、环己酮 ( 2g)及环戊酮 ( 2h)在水... 详细信息

二茂铁甲醛与具有活性亚甲基的化合物巴比妥酸 ( 2a)、硫代巴比妥酸 ( 2b)、2 ,2 二甲基 1,3 二烷 4,6 二酮 ( 2c)、1 苯基 3 甲基 5 吡唑啉酮 ( 2d)、氰乙酸乙酯 ( 2e)、2 ,4 戊二酮 ( 2f)、环己酮 ( 2g)及环戊酮 ( 2h)在水相中进行缩合反应 ,高产率简便地得到α 二茂铁亚甲基酮 .产物结构经1 HNMR ,1 3 CNMR ,IR及元素分析进行了表征 .

关键词：二茂铁甲醛活性亚甲基缩合水相反应

二茂铁甲醛封端的超支化共轭高分子的合成及其磁性能研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

二茂铁甲醛封端的超支化共轭高分子的合成及其磁性能研究

Vilsmeier反应合成二茂铁甲醛的改进

2011年全国高分子学术论文报告会

作者：丁能文孙维林王燕华沈之荃浙江大学高分子科学与工程学系高分子合成与功能构造教育部重点实验室

＜正＞l951年,Kealy和Paulson[1]合成富瓦烯没有成功,但是却意外地得到一种黄色晶体,此晶体后来被证实为二茂铁。由于二茂铁其特殊的夹心结构和芳香性,所以对金属有机化学的发展起到了巨大的推动作用。二茂铁是非苯系芳香族化合物,具有... 详细信息

＜正＞l951年,Kealy和Paulson[1]合成富瓦烯没有成功,但是却意外地得到一种黄色晶体,此晶体后来被证实为二茂铁。由于二茂铁其特殊的夹心结构和芳香性,所以对金属有机化学的发展起到了巨大的推动作用。二茂铁是非苯系芳香族化合物,具有易取代性,可

关键词：二茂铁甲醛三聚氰胺超支化高分子磁性能

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

鞍山师范学院学报 2011年第4期13卷 53-55页

作者：马品一李兵胜谭慧张咏梅李铁纯鞍山师范学院辽宁鞍山114007

针对二茂铁甲醛在传统Vilsmeier合成反应后处理上使用了亚硫酸氢钠加成、水解等多种处理过程导致的产物大量流失,对实验溶剂选择加以改进,按照改进方法进行后处理,操作简便,避免了由于多步操作导致的产品流失.

关键词：二茂铁甲醛溶剂合成后处理

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

含二茂铁基多环吡咯烷的合成

化学研究与应用 2021年第4期33卷 726-730页

作者：张文生许文静肖合全左国强苏小莉任艳敏李焱济源职业技术学院冶金化工系河南济源459000 焦作师范高等专科学校合成技术研究所河南焦作454100

以甲苯为溶剂,通过二茂铁甲醛、N-取代马来酰亚胺和哌啶或吡咯烷-α-甲酸酯盐酸盐之间的三组分反应,以中等到较高的收率(59.8~73.5%)合成了一类含二茂铁基团的多环吡咯烷类化合物。该类产品的结构通过1H NMR和^(13)C NMR得到了确认。

关键词：二茂铁甲醛吡咯烷三组分反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

二茂铁席夫碱的合成及细胞毒活性

高等学校化学学报 2011年第5期32卷 1083-1087页

作者：谭平喻爱和闫静弭永生李珺姊向建南湖南机电职业技术学院长沙410151 湖南大学化学化工学院生物医学工程中心化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082

基于含氮杂环化合物的生物活性,尤其是1,2,4-三唑类化合物的特性,研究了二茂铁席夫碱对癌细胞的毒性.将二茂铁甲醛(或乙酰基二茂铁)与3-取代-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮(或酰肼)缩合,反应得到6个新的含二茂铁基的缩胺类席夫碱和4个酰腙... 详细信息

基于含氮杂环化合物的生物活性,尤其是1,2,4-三唑类化合物的特性,研究了二茂铁席夫碱对癌细胞的毒性.将二茂铁甲醛(或乙酰基二茂铁)与3-取代-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮(或酰肼)缩合,反应得到6个新的含二茂铁基的缩胺类席夫碱和4个酰腙类席夫碱.利用1H NMR、IR、MS和元素分析对化合物结构进行了表征.体外细胞测试结果表明,所有化合物对宫颈癌细胞(Hela)均有一定的抑制生长活性,而且杂环缩胺类席夫碱2的细胞毒活性要强于酰腙类席夫碱4.

关键词：二茂铁甲醛三唑酰肼席夫碱细胞毒活性

基于磺化氧化石墨烯修饰电极的制备及性能研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

基于磺化氧化石墨烯修饰电极的制备及性能研究

作者：郑丽飞天津工业大学

学位级别：硕士

本文将具有电化学活性的二茂铁（Fc）基团连接到聚乙烯亚胺（PEI）的骨架上,制备了电化学活性阳离子高分子（PEI-Fc）,并用对氨基苯磺酸（SA）对氧化石墨烯进行改性,制备了带有负电荷的磺酸基改性氧化石墨烯（SGO）。选择带有负电荷的... 详细信息

本文将具有电化学活性的二茂铁（Fc）基团连接到聚乙烯亚胺（PEI）的骨架上,制备了电化学活性阳离子高分子（PEI-Fc）,并用对氨基苯磺酸（SA）对氧化石墨烯进行改性,制备了带有负电荷的磺酸基改性氧化石墨烯（SGO）。选择带有负电荷的水溶性高分子聚苯乙烯磺酸钠（PSS）和上述得到的PEI-Fc、SGO,利用层层自组装技术在玻碳电极表面制备了 PEI-Fc/PSS和PEI-Fc/SGO多层自组装修饰层。通过单一变量法研究了修饰电极的电化学性质,即通过改变聚合物中二茂铁含量、自组装层数、缓冲溶液pH等影响因素考察自组装修饰电极电化学行为的变化。实验结果表明氧化石墨烯（GO）会抑制探针分子在电极表面的电子传递速率,而还原氧化石墨烯（RGO）可以增大玻碳电极比表面积,是理想的电化学修饰材料。两种修饰层相比,PEI-Fc/SGO修饰电极具有更强的二茂铁响应信号;而且二茂铁的响应信号随修饰层数的增加而提高;随缓冲溶液的pH增大而减弱。另外,通过层层自组装法制备了包含PEI-Fc的多层膜修饰金电极,并对层数等影响因素进行了考察。最后,利用修饰金电极对抗坏血酸检测的可行性进行了初步探索。

关键词：石墨烯二茂铁甲醛层层自组装循环伏安法抗坏血酸

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

二茂铁甲醛氨基醇希夫碱的合成及其还原反应

内蒙古石油化工 2000年第2期26卷 248-201页

作者：王志慧罗美华徐喜民张建新内蒙古石油化工科研院内蒙古大学化学化工学院包头钢院化工系赤峰市产品质量监督检验所

由二茂铁甲醛与氨基醇反应制得相应的希夫碱 ,由这些希夫碱还原得到一系列N—二茂铁甲基胺基醇。对这些化合物进行了元素分析。

关键词：二茂铁甲醛氨基醇希夫碱

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

二茂铁基—壳聚糖席夫碱的制备与表征

二茂铁基—壳聚糖席夫碱的制备与表征

作者：张帅郑州大学

学位级别：硕士

鉴于二茂铁基、壳聚糖和D-氨基葡萄糖的特殊性质,将二茂铁基引入到D-氨基葡萄糖和壳聚糖中,制备含二茂铁基的D-氨基葡萄糖席夫碱和壳聚糖席夫碱,有望得到既兼有二茂铁的性质又兼有D-氨基葡萄糖和壳聚糖特殊性质的新型材料。本研究工作... 详细信息

鉴于二茂铁基、壳聚糖和D-氨基葡萄糖的特殊性质,将二茂铁基引入到D-氨基葡萄糖和壳聚糖中,制备含二茂铁基的D-氨基葡萄糖席夫碱和壳聚糖席夫碱,有望得到既兼有二茂铁的性质又兼有D-氨基葡萄糖和壳聚糖特殊性质的新型材料。本研究工作共分为两部分。第一部分是以二茂铁甲醛和D-氨基葡萄糖盐酸盐为原料,通过缩合反应合成了二茂铁基-D-氨基葡萄糖席夫碱衍生物,并对其化学性质进行了研究。主要研究内容及结论为： 1.以无水甲醇为反应介质,D-氨基葡萄糖盐酸盐和二茂铁甲醛经缩合反应合成了二茂铁基-D-氨基葡萄糖席夫碱,通过FT IR、UV、1H NMR、13C NMR、1H-1HCOSY、1H-13CHSQC对其结构进行了表征。 2.采用三电极工作体系,研究了二茂铁基-D-氨基葡萄糖席夫碱的电化学性质。研究结果表明二茂铁基-D-氨基葡萄糖席夫碱在0.0-1.0V电位范围内出现了一对可逆的氧化还原峰,该峰可归属于化合物中Fc/Fc+电对的氧化还原;与二茂铁相比,二茂铁基-D-氨基葡萄糖席夫碱的氧化还原电位发生了正移,这说明二茂铁基-D-氨基葡萄糖席夫碱比二茂铁有更强的氧化能力。 3.运用Gaussian03程序,采用密度泛函b31yp方法对二茂铁基-D-氨基葡萄糖席夫碱进行了结构优化,并通过选用赝势机组Lanl2dz对其进行了计算。通过计算得到了体系的单点能、净电荷、前线轨道的能量,并对化合物的轨道进行了分析。第二部分是以二茂铁甲醛和壳聚糖为原料,进行了二茂铁基-壳聚糖席夫碱衍生物的制备研究。主要的研究内容及结论为： 1.以高脱乙酰度壳聚糖(HCS-200KDa)为原料,考察了不同反应介质(水酸介质n-NH2in cs:nFc-cHO=1:1.1,n-NH2in cs:hCH3COOH=1:1;甲醇介质n-NH2inCS:nFc-CHO=1:1.1;甲醇酸介质n-NH2in cs:nFc-CHO=1:1.1, n-NH2in cs:NCH3COOH=1:1)对二茂铁基-壳聚糖席夫碱取代度的影响。实验结果表明,在水酸介质中合成的二茂铁基-壳聚糖席夫碱具有较高的取代度,因此,水酸介质是壳聚糖与二茂铁甲醛反应的较适宜介质。 2.在水酸介质中,通过单因素条件实验,研究得到了二茂铁甲醛与壳聚糖(HCS-200KDa)进行缩合反应制备二茂铁基-壳聚糖席夫碱的适宜反应条件：壳聚糖0.3009g,水20ml,壳聚糖单元中的氨基与冰乙酸的摩尔比为1：0.2,壳聚糖单元中的氨基与二茂铁甲醛的摩尔比为1：2.0,反应温度为65℃,反应时间为3h。在最佳反应条件下,二茂铁基-壳聚糖席夫碱的铁含量为11.5%,壳聚糖的取代度为55.3%。 3.在二茂铁基-壳聚糖席夫碱的最佳制备条件下,考察了壳聚糖分子量(lOKDa、5KDa、3KDa、2KDa)对壳聚糖取代度的影响。结果表明：分子量对产物取代度具有明显的影响,分子量越小产物取代度越大。

关键词：二茂铁甲醛 D-氨基葡萄糖壳聚糖席夫碱制备表征