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二甲胺与亚硝酸反应生成N,N-二甲基亚硝胺的理论研究

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化学学报 2007年第16期65卷 1568-1572页

作者：闾春林刘永东王云海钟儒刚北京工业大学生命科学与生物工程学院北京100022

应用量子化学计算方法在CCSD/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)水平上对二甲胺(DMA)与亚硝酸作用形成N,N-二甲基亚硝胺(NDMA)的反应机理进行了研究.分别讨论了DMA与一分子亚硝酸直接反应的途径和两分子亚硝酸先反应生成活性中间体N2O3... 详细信息

应用量子化学计算方法在CCSD/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)水平上对二甲胺(DMA)与亚硝酸作用形成N,N-二甲基亚硝胺(NDMA)的反应机理进行了研究.分别讨论了DMA与一分子亚硝酸直接反应的途径和两分子亚硝酸先反应生成活性中间体N2O3再与DMA作用的间接反应途径.计算结果表明,DMA与亚硝酸间接反应的活化能比直接反应的低约55kJ/mol,由此可推断DMA与亚硝酸生成NDMA的反应是以两分子的亚硝酸先生成ONNO2再亚硝化DMA为主要反应途径.这一结论和NDMA的形成速率与亚硝酸的浓度的平方成正比的实验结果相一致.

关键词： N,N-二甲基亚硝胺二甲胺亚硝酸密度泛函理论从头算

单体插入-层间聚合法合成聚环氧氯丙烷二甲胺/膨润土

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化工学报 2009年第5期60卷 1315-1321页

作者：岳钦艳李静李倩高宝玉原爱娟山东大学环境科学与工程学院山东济南250100

以二甲胺、环氧氯丙烷、乙二胺和钠基膨润土为原料采用单体插入-层间聚合法制得了一系列聚环氧氯丙烷二甲胺/膨润土(EPI-DMA/Bt),研究了二甲胺投加量、环氧氯丙烷和二甲胺的摩尔比、乙二胺投加百分比、反应温度、聚合时间等因素对制得的... 详细信息

以二甲胺、环氧氯丙烷、乙二胺和钠基膨润土为原料采用单体插入-层间聚合法制得了一系列聚环氧氯丙烷二甲胺/膨润土(EPI-DMA/Bt),研究了二甲胺投加量、环氧氯丙烷和二甲胺的摩尔比、乙二胺投加百分比、反应温度、聚合时间等因素对制得的EPI-DMA/Bt吸附性能的影响,并对EPI-DMA/Bt的结构进行了XRD和比表面积表征。实验结果表明,当二甲胺投加量为膨润土阳离子交换容量的4倍(3mmol·g-1),n(环氧氯丙烷/二甲胺)=1∶1,m[乙二胺/(环氧氯丙烷+二甲胺)]=2%,反应温度为65℃,聚合反应时间为3h时,合成的EPI-DMA/Bt的聚合物负载量为100mg·g-1左右,对活性翠兰的脱色率达90%以上。

关键词：二甲胺环氧氯丙烷乙二胺层间聚合膨润土活性翠兰

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二甲胺同步辐射光电离解离机理的质谱研究

化学学报 2002年第5期60卷 825-829页

作者：胡正发王振亚周士康王娟盛六四张允武中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室合肥230031 中国科学技术大学国家同步辐射实验室合肥230026

利用同步辐射光源 ,结合飞行时间质谱 ,在超声射流冷却条件下研究了 (CH3 ) 2 NH(DMA)的光电离解离机理 .实验观察到四种主要离子 (CH3 ) 2 NH·+ ,CH3 NH+ CH2 ,CH2 NH2 + 和CHNH+ ,质荷比分别为m/z=45 ,44 ,30和 2 8.四种离子的出现势... 详细信息

利用同步辐射光源 ,结合飞行时间质谱 ,在超声射流冷却条件下研究了 (CH3 ) 2 NH(DMA)的光电离解离机理 .实验观察到四种主要离子 (CH3 ) 2 NH·+ ,CH3 NH+ CH2 ,CH2 NH2 + 和CHNH+ ,质荷比分别为m/z=45 ,44 ,30和 2 8.四种离子的出现势 (AE)分别为 8.2 6 ,9.5 2 ,11.93和 11.2 7eV ,其中分子电离势IP =(8.2 6± 0 .0 1)eV ,计算得到分子离子的生成热ΔfHo=778.5 5kJ/mol.分析表明离子CH3 NH+ CH2 来自母体离子的α去H过程 .其他碎片离子由后续逐级解离去H反应以及脱CH3

关键词：二甲胺解离机理质谱同步辐射光电离

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选择性合成二甲胺催化剂的制备和反应性能

石油化工 1994年第9期23卷 572-577页

作者：张盈珍柯于勇周贤敏中国科学院大连化学物理研究所

采用改性丝光沸石和两类粘结剂制备选择性合成二甲胺催化剂。系统地考察了催化剂对甲醇和氨的反应性能。用Ａ类粘结剂制备的催化剂，其产物中二甲胺含量一般高达６０％以上，一甲胺和二甲胺总和达９０％以上。用Ｂ类粘结剂制备的催化剂... 详细信息

采用改性丝光沸石和两类粘结剂制备选择性合成二甲胺催化剂。系统地考察了催化剂对甲醇和氨的反应性能。用Ａ类粘结剂制备的催化剂，其产物中二甲胺含量一般高达６０％以上，一甲胺和二甲胺总和达９０％以上。用Ｂ类粘结剂制备的催化剂，其产物中二甲胺含量一般在５５％以上，一甲胺和二甲胺总和约８５％。用Ｂ类粘结剂制备的催化剂的选择性略低于用Ａ类粘结剂所制的催化剂，但其甲醇转化活性和强度显著提高。

关键词：二甲胺甲胺催化剂反应性能制备

UV/O_3对亚硝基二甲胺降解产物的控制研究

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环境科学 2008年第12期29卷 3421-3427页

作者：徐冰冰陈忠林齐飞杨磊黄露溪哈尔滨工业大学市政环境工程学院哈尔滨150090

对UV/O3和UV/H2O22种高级氧化工艺降解水中亚硝基二甲胺(NDMA)和控制二甲胺(DMA)生成的能力进行了比较研究.结果表明,UV/H2O2能够有效降解NDMA,但不能控制NDMA降解产物DMA的生成;UV/O3高级氧化技术不仅能够有效地去除NDMA,同时对DMA的... 详细信息

对UV/O3和UV/H2O22种高级氧化工艺降解水中亚硝基二甲胺(NDMA)和控制二甲胺(DMA)生成的能力进行了比较研究.结果表明,UV/H2O2能够有效降解NDMA,但不能控制NDMA降解产物DMA的生成;UV/O3高级氧化技术不仅能够有效地去除NDMA,同时对DMA的生成量也有很好的控制作用.进一步考察了不同臭氧浓度、溶液pH值以及NDMA初始浓度对UV/O3工艺控制DMA生成量的影响.结果表明,臭氧浓度对UV/O3控制DMA的生成有一定的影响,DMA的生成量随着臭氧浓度的增大而减小,臭氧浓度为6.64 mg.L-1时,降解7.7 mg.L-1NDMA生成DMA的量为0.98 mg.L-1.溶液pH值对UV/O3控制DMA的影响较大,酸性和中性pH条件下,DMA的生成量随着pH的增大略有增加;碱性pH条件下,DMA的生成量明显减小,pH=11.0时降解初始浓度为7.7 mg.L-1的NDMA,DMA的生成量仅为0.3 ***的初始浓度对UV/O3控制DMA的生成也有影响,NDMA初始浓度较小时,UV/O3对DMA生成的控制更为明显.

关键词： UV/O3 亚硝基二甲胺二甲胺氯化消毒

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高选择性合成二甲胺催化剂中试研究

石油化工 2001年第6期30卷 437-440页

作者：安静黄凤兴刘晓红刘秀霞贾春革马小荣北京化工研究院北京100013

制备了钠、钾离子改性的丝光沸石催化剂 ,并用于甲醇气相氨化制甲胺。模试结果表明 ,该催化剂活性和二甲胺选择性均较高 ,在 3 2 0～ 3 4 0℃、1.8～ 2 .0MPa下 ,甲醇转化率≥ 98% ,二甲胺选择性≥ 62 %。在此基础上 ,进行了中试规模的... 详细信息

制备了钠、钾离子改性的丝光沸石催化剂 ,并用于甲醇气相氨化制甲胺。模试结果表明 ,该催化剂活性和二甲胺选择性均较高 ,在 3 2 0～ 3 4 0℃、1.8～ 2 .0MPa下 ,甲醇转化率≥ 98% ,二甲胺选择性≥ 62 %。在此基础上 ,进行了中试规模的催化剂制备试验及工业侧线评价 ,结果表明 ,该催化剂性能稳定、强度高。

关键词：丝光沸石二甲胺高选择性催化剂合成甲醇气相氨化

二氧化碳与二甲胺催化合成N,N-二甲基甲酰胺

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化学进展 2022年第6期34卷 1431-1439页

作者：吴亚娟罗静雯黄永吉西南民族大学化学与环境学院国家民委化学基础重点实验室成都610041 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州730000

二氧化碳(CO_(2))是大气中主要温室气体之一,也是丰富、安全、可再生的碳一资源。将CO_(2)催化转化为高附加值化学品不仅能改善人类长期依赖化石资源的困境,还能有效减少CO_(2)排放,助力实现“碳达峰、碳中和”这一“双碳”目标。N,N-... 详细信息

二氧化碳(CO_(2))是大气中主要温室气体之一,也是丰富、安全、可再生的碳一资源。将CO_(2)催化转化为高附加值化学品不仅能改善人类长期依赖化石资源的困境,还能有效减少CO_(2)排放,助力实现“碳达峰、碳中和”这一“双碳”目标。N,N-二甲基甲酰胺(DMF)是一种年产百万吨级的平台化合物,是优良的溶剂以及重要的化工中间体。因此,以CO_(2)作为羰源,通过高效催化体系的构建实现CO_(2)与二甲胺反应合成DMF具有重要意义。本文分别从还原剂、催化体系和反应机理等角度综述了这一领域近年来的研究进展。最后,对CO_(2)合成DMF催化过程中所面临的问题和未来的发展方向进行了探讨和展望。

关键词：二氧化碳二甲胺 N N-二甲基酰胺催化体系

预处理对天然丝光沸石合成二甲胺催化性能的影响

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中国矿业大学学报 2006年第6期35卷 829-832页

作者：褚睿智孟献梁朱佳媚崔群姚虎卿宗志敏魏贤勇中国矿业大学化工学院江苏徐州221116 南京工业大学化学化工学院江苏南京210009

为了提高甲醇气相胺化合成二甲胺的选择性和催化活性,研究了处理液类型和浓度及焙烧温度等预处理条件对天然丝光沸石催化性能的影响．结果表明:酸处理可降低沸石表面活性中心数目但提高活性中心的酸强度;沸石的催化活性与酸强度间存在... 详细信息

为了提高甲醇气相胺化合成二甲胺的选择性和催化活性,研究了处理液类型和浓度及焙烧温度等预处理条件对天然丝光沸石催化性能的影响．结果表明:酸处理可降低沸石表面活性中心数目但提高活性中心的酸强度;沸石的催化活性与酸强度间存在对应关系,而沸石的选择性主要受择型效果控制,酸中心数目、酸强度和比表面积对选择性影响不大;焙烧对沸石晶型结构影响较大,温度过高晶型被破坏;优化的预处理条件为处理液盐酸浓度2 mol／L,焙烧温度400℃．

关键词：天然丝光沸石二甲胺择形催化

乙胺和二甲胺分子(n_N,3s)里德堡态共振的多光子电离

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物理化学学报 1997年第8期13卷 732-735页

作者：魏杰张冰方黎郭文跃章莲蒂张树东蔡继业中国科学院安徽光学精密机械研究所激光光谱开放实验室合肥230031

The multiphoton ionization spectra of ethylamine and dimethylamine are presented in the 400-470nm region, with resonance excitation to 3s Rydberg state. The MPI fragmentation patterns of two C2H7N isomers are readily distinguished . For ethylamine, the most prevalent fragmentation is β-Cleavage, while for dimethylamine that is H atom ejection.

关键词：乙胺二甲胺 REMPI谱 MPI碎裂