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乙酸乙烯酯/衣康酸共聚反应及共聚物结构

高分子材料科学与工程 2012年第12期28卷 68-71页

作者：李宝钗杨海刚王聪江龙淡宜高分子材料工程国家重点实验室(四川大学) 四川大学高分子研究所四川成都610065

通过溶液共聚合制备了乙酸乙烯酯(VAc)与衣康酸(IA)的共聚物P(VAc-co-IA),进一步通过傅里叶变换红外吸收光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱分析,研究了不同加料方式和不同单体投料比对聚合转化率及共聚产物结构的影响。结果表明:(1)VAc... 详细信息

通过溶液共聚合制备了乙酸乙烯酯(VAc)与衣康酸(IA)的共聚物P(VAc-co-IA),进一步通过傅里叶变换红外吸收光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱分析,研究了不同加料方式和不同单体投料比对聚合转化率及共聚产物结构的影响。结果表明:(1)VAc和IA同时一次性加入,聚合转化率较低(5 h后,转化率仅33.7%);VAc一次性加入,但IA逐步加入,聚合转化率较高(5 h后,转化率不低于69.6%);(2)随着IA含量增加,共聚物相对分子质量降低,多分散系数增大;(3)与均聚物PVAc相比,共聚物P(VAc-co-IA)等规度降低,但间规异构体含量增大近2倍。

关键词：乙酸乙烯酯衣康酸共聚反应立构规整度分子量

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乙酸乙烯酯的单电子转移活性自由基聚合

高分子材料科学与工程 2013年第1期29卷 44-47页

作者：陈冲任伍杨江龙淡宜高分子材料工程国家重点实验室(四川大学) 四川大学高分子研究所四川成都610065

采用SET-LRP方法进行了乙酸乙烯酯(VAc)的活性聚合。通过聚合转化率、聚合物相对平均分子量及分子量分布、聚合物核磁共振氢谱分析,研究了额外失活剂(CuCl2)、温度、溶剂等因素对聚合反应的影响。研究结果表明,失活剂CuII在使反应可控... 详细信息

采用SET-LRP方法进行了乙酸乙烯酯(VAc)的活性聚合。通过聚合转化率、聚合物相对平均分子量及分子量分布、聚合物核磁共振氢谱分析,研究了额外失活剂(CuCl2)、温度、溶剂等因素对聚合反应的影响。研究结果表明,失活剂CuII在使反应可控性得到增加的同时却降低了反应的转化率;反应速率不会随反应温度的升高持续增加,超过某一临界温度后反应速率反而随温度的升高而降低;与二甲基亚砜(DMSO)为溶剂相比,甲醇(CH3OH)为溶剂时,得到的聚合物的相对平均分子量较高,但分子量分布较宽。

关键词：单电子转移活性自由基聚合乙酸乙烯酯失活剂温度溶剂

Pd/Au(100)表面上乙烯气相氧化法合成乙酸乙烯酯催化活性的密度泛函理论研究

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分子催化 2013年第2期27卷 173-180页

作者：郝秋凤张敏华余英哲天津大学石油化工技术开发中心绿色合成与转化教育部重点实验室天津300072

采用密度泛函理论方法系统地研究了Pd/Au(100)表面上乙烯气相氧化法合成乙酸乙烯酯的催化活性.对关键反应物种在该表面的吸附、共吸附性质及耦合基元反应进行了计算和讨论.乙烯在Pd/Au(100)表面上存在π-,2σ-两种稳定吸附构型,为弱化... 详细信息

采用密度泛函理论方法系统地研究了Pd/Au(100)表面上乙烯气相氧化法合成乙酸乙烯酯的催化活性.对关键反应物种在该表面的吸附、共吸附性质及耦合基元反应进行了计算和讨论.乙烯在Pd/Au(100)表面上存在π-,2σ-两种稳定吸附构型,为弱化学吸附;乙酸根物种存在Pd-Au与Pd-Pd两种二位啮合(bi-dentate)构型,为强化学吸附.Pd/Au(100)表面的吸附作用使两个关键反应物种分子轨道能量靠近.共吸附构型中最高占据和最低未占据分子轨道的能级差(HOMO-LUMO-gap)随表面相邻Pd原子数目的增多而增大,表明由HOMO向LUMO分子轨道发生电子转移的能力变弱.耦合基元反应过渡态能垒的分析结果与HOMO-LUMO-gap定性分析结果一致,说明连续相邻的表面Pd原子不利于反应的进行.

关键词：乙酸乙烯酯 Pd Au(100) 表面活性 DFT

乙酸乙烯酯-NO2光氧化产生SOA的影响因素研究

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现代化工 2020年第11期40卷 164-168页

作者：杨智博郭斌任爱玲刘子楠河北科技大学环境科学与工程学院挥发性有机物与恶臭污染防治技术国家地方联合工程研究中心河北省大气污染防治推广中心河北石家庄050018

在温度(287±1)K的条件下利用自制的室内烟雾箱探究反应物初始浓度比值、光照强度、相对湿度及部分种子气溶胶对C4H6O2-NO2光氧化生成SOA的影响。结果表明,反应物初始浓度比值、光照强度的增大会提高SOA的产生浓度,且与产生的SOA浓度最... 详细信息

在温度(287±1)K的条件下利用自制的室内烟雾箱探究反应物初始浓度比值、光照强度、相对湿度及部分种子气溶胶对C4H6O2-NO2光氧化生成SOA的影响。结果表明,反应物初始浓度比值、光照强度的增大会提高SOA的产生浓度,且与产生的SOA浓度最大值之间存在显著的线性关系;高湿度条件会抑制更多SOA的生成;3种因素对SOA生成的影响顺序为光照强度>反应物初始浓度比值>相对湿度。种子气溶胶(NH4)2SO4、NH4NO3、Na2SiO3·9H2O加入初期会促进SOA生成,之后会阻碍SOA的生成,使SOA的最终生成量降低;3种种子气溶胶对SOA生成的影响顺序为(NH4)2SO4>NH4NO3≈Na2SiO3·9H2O。

关键词：烟雾箱乙酸乙烯酯 SOA

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应(英文)

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催化学报 2012年第6期33卷 977-981页

作者：梁浩然张林郑学丽付海燕袁茂林李瑞祥陈华四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室四川成都610064

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000h1,生成2-乙酰氧基丙醛... 详细信息

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000h1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性>99%.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90%,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持>99%.

关键词：乙酸乙烯酯氢甲酰化区域选择性双膦配体 2-乙酰氧基丙醛

乙酸乙烯酯合成管式反应器填装环柱形催化剂工况分析

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石油化工 2002年第9期31卷 744-748页

作者：范兆馨候秋实王弘轼朱炳辰房鼎业华东理工大学化工学院上海200237 兖州矿业集团鲁南化肥厂山东兖州277527

测定环柱形催化剂的当量直径和床层空隙率,并计算不同空速下床层的压降。进行环柱形气相乙烯氧乙酰化合成乙酸乙烯酯催化剂的宏观反应动力学研究。根据试验回归所得反应动力学模型,模拟计算反应条件(入口组成、压力、温度)对工业乙酸乙... 详细信息

测定环柱形催化剂的当量直径和床层空隙率,并计算不同空速下床层的压降。进行环柱形气相乙烯氧乙酰化合成乙酸乙烯酯催化剂的宏观反应动力学研究。根据试验回归所得反应动力学模型,模拟计算反应条件(入口组成、压力、温度)对工业乙酸乙烯酯合成反应管的转化率和选择性的影响。

关键词：乙酸乙烯酯合成管式反应器填装环柱形催化剂工况模拟

含非共轭双键RAFT试剂的合成及与乙酸乙烯酯的共聚

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高分子材料科学与工程 2017年第6期33卷 7-11页

作者：陈俊兵冯慧曾妮黄茂溢淡宜江龙高分子材料工程国家重点实验室(四川大学) 四川大学高分子研究所四川成都610065

以烯丙基胺、溴丙酰溴及黄原酸钾为原料,制备出含非共轭双键可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂——N-烯丙基-(2-乙基黄原酸基)丙酰胺(NAPA)。研究了加料顺序、反应温度、溶剂等对NAPA产率的影响,获得了较优的合成条件,最终产率可达70%... 详细信息

以烯丙基胺、溴丙酰溴及黄原酸钾为原料,制备出含非共轭双键可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂——N-烯丙基-(2-乙基黄原酸基)丙酰胺(NAPA)。研究了加料顺序、反应温度、溶剂等对NAPA产率的影响,获得了较优的合成条件,最终产率可达70%;红外光谱、核磁共振氢谱表明其化学结构与设计结构相符。以NAPA与乙酸乙烯酯(VAc)共聚,制备出具有支化结构的聚乙酸乙烯酯。采用称量法、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱法等手段研究了NAPA与VAc的共聚行为及共聚产物的结构,结果表明,NAPA与VAc共聚过程符合"活性"/可控自由基聚合特征;同时,在引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)比例恒定的情况下,支化PVAc聚合物分子链上NAPA含量随着投料比NAPA/VAc的增加而增加。

关键词：可逆加成-断裂链转移聚合乙酸乙烯酯共聚支化

乙酸乙烯酯-丙烯酸异辛酯-乙烯基乙酰氧基硅烷的乳液聚合

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合成橡胶工业 2004年第5期27卷 301-304页

作者：徐叶新阚成友杜奕李玉中刘德山清华大学化工系高分子材料科学与工程研究所北京100084 中国农业科学院农业气象研究所北京100081

制备了乙酸乙烯酯 -丙烯酸异辛酯 (2 -EHA) -乙烯基乙酰氧基硅烷三元共聚胶乳 ,研究了聚合工艺、乳化剂、保护胶和 2 -EHA质量分数对共聚反应、胶乳性能及共聚物性能的影响。结果表明 ,该乳液聚合体系中 ,预乳化工艺明显优于半连续法工... 详细信息

制备了乙酸乙烯酯 -丙烯酸异辛酯 (2 -EHA) -乙烯基乙酰氧基硅烷三元共聚胶乳 ,研究了聚合工艺、乳化剂、保护胶和 2 -EHA质量分数对共聚反应、胶乳性能及共聚物性能的影响。结果表明 ,该乳液聚合体系中 ,预乳化工艺明显优于半连续法工艺 ;当以十二烷基硫酸钠 /聚乙二醇辛基苯基醚为复合乳化剂、以聚乙烯醇为保护胶时 ,聚合反应平稳 ,所得胶乳具有很好的稳定性 ;随着 2 -EHA质量分数的增加 ,胶乳稳定性逐渐提高 ,共聚物的玻璃化转变温度和胶乳的最低成膜温度降低 ,但 2 -EHA对前者的影响明显大于对后者的影响 ;乳胶膜的吸水量在 2 0

关键词：乙酸乙烯酯丙烯酸异辛酯乙烯基乙酰氧基硅烷乳液聚合

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窄分子量分布的乙酸乙烯酯聚合物的制备

高分子材料科学与工程 2008年第2期24卷 19-22页

作者：冯海柯贺媛淡宜高分子材料工程国家重点实验室(四川大学)四川大学高分子研究所四川成都610065

以丙烯酸为调聚单体、偶氮二异丁腈为引发剂、甲醇为溶剂进行乙酸乙烯酯溶液聚合。通过聚合转化率和凝胶渗透色谱的测定,研究了聚合过程和所制备聚合物的分子量及其分布,以及丙烯酸对聚合物分子量分布的影响;进一步探讨了反应装置的安... 详细信息

以丙烯酸为调聚单体、偶氮二异丁腈为引发剂、甲醇为溶剂进行乙酸乙烯酯溶液聚合。通过聚合转化率和凝胶渗透色谱的测定,研究了聚合过程和所制备聚合物的分子量及其分布,以及丙烯酸对聚合物分子量分布的影响;进一步探讨了反应装置的安装及结构对聚合反应的影响。结果表明,适当引入丙烯酸,当丙烯酸/乙酸乙烯酯的摩尔比为3/100,并采用密封冷凝搅拌装置,反应5 h,既可确保较高聚合转化率,又可获得窄分子量分布的聚合产物。

关键词：乙酸乙烯酯丙烯酸分子量分布搅拌装置