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长碳链非共轭α,ω-双烯烃原位调控乙丙共聚物流动性研究

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高分子学报 2020年第9期51卷 1050-1058页

作者：刘洋秦亚伟王莉义建军董金勇中国科学院化学研究所中国科学院工程塑料重点实验室北京100190 中国科学院大学北京100049 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院北京102206

通过乙丙共聚物的原位交联,可以降低其分子链运动性,从而在丙烯多相共聚过程中,实现对合金相形貌的控制.但在Ziegler-Natta催化剂体系中,长碳链的非共轭α,ω-双烯烃在促进交联的同时,伴随着悬垂双键结构的形成,其对原位交联效果的影响... 详细信息

通过乙丙共聚物的原位交联,可以降低其分子链运动性,从而在丙烯多相共聚过程中,实现对合金相形貌的控制.但在Ziegler-Natta催化剂体系中,长碳链的非共轭α,ω-双烯烃在促进交联的同时,伴随着悬垂双键结构的形成,其对原位交联效果的影响尚不清楚.本文选用9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2/TiCl4催化剂,1,9-癸二烯为交联剂,合成了系列乙丙共聚物,通过对链结构和流动性的分析发现,交联结构的形成明显滞后于悬垂双键,且乙丙共聚物流动性随1,9-癸二烯浓度增加呈现不规则的U型变化:当1,9-癸二烯浓度小于0.22 mol/L时,乙丙共聚物流动性增强;当浓度高于0.22 mol/L时,流动性受限.本研究对以非共轭α,ω-双烯烃控制丙烯多相共聚反应和新型聚丙烯反应器合金的合成有一定指导作用.

关键词：非共轭α,ω-双烯烃乙丙共聚原位交联 Ziegler-Natta催化剂流动性

流化床乙丙共聚生产高抗冲击共聚物操作控制研究

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山东化工 2023年第13期52卷 189-191页

作者：黄康胜冯西平四川化工职业技术学院应用化工学院四川泸州646005

以乙烯和丙烯为单体,采用本体聚合方法生产高抗冲击共聚物的反应通常在釜式反应器中进行,但生产强度不高,温度控制困难。流化床反应器温度分布均匀,生产强度大,对控温要求高的强放热反应极为有利。本文利用仿真软件对流化床乙丙共聚的... 详细信息

以乙烯和丙烯为单体,采用本体聚合方法生产高抗冲击共聚物的反应通常在釜式反应器中进行,但生产强度不高,温度控制困难。流化床反应器温度分布均匀,生产强度大,对控温要求高的强放热反应极为有利。本文利用仿真软件对流化床乙丙共聚的开车操作和调至平稳过程进行了模拟研究,深入分析了乙丙共聚反应的影响因素,探索、总结了温度、压力、料位等重要参数的控制和调节经验,可供参考学习和借鉴。

关键词：乙丙共聚流化床反应器操作控制经验总结

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微通道反应器中茂金属催化的乙丙共聚合研究

高分子通报 2021年第6期 153-158页

作者：吴世虎李倩李磊袁炜罗志李化毅鄢国平武汉工程大学武汉430205 中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室北京100190 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司煤炭化学工业技术研究院银川750411

设计搭建了一套用于烯烃配位聚合的微通道反应系统,以rac-Me_(2)Si(2,5-Me_(2)-4-Ph-ThCp)_(2)ZrCl_(2)茂金属为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,二甲苯为溶液,在1/8英寸不锈钢管的微通道中,研究了连续流动微通道中聚合温度、停留... 详细信息

设计搭建了一套用于烯烃配位聚合的微通道反应系统,以rac-Me_(2)Si(2,5-Me_(2)-4-Ph-ThCp)_(2)ZrCl_(2)茂金属为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,二甲苯为溶液,在1/8英寸不锈钢管的微通道中,研究了连续流动微通道中聚合温度、停留时间、微通道管长及投料比等对茂金属催化活性、乙烯/丙烯共聚物分子量及其分布、微观结构等结构性能的影响。结果表明,乙烯、丙烯成功在微通道反应器中实现连续共聚。

关键词：微通道反应器茂金属催化剂乙丙共聚

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镁钛系载体催化剂乙丙共聚的ESR研究

波谱学杂志 1990年第1期7卷 81-86页

作者：詹瑞云李三喜庞德仁黄葆同中科院长春应用化学研究所

本文用ESR研究MgCL_2-n-BuOH-i-Bu_3Al-TiCl_4/i-Bu_3Al催化剂乙丙共聚机理。ESR谱表明烷基化Ti^(3+)活性中心有单空配位和双空配位两种状态,在乙烯或乙丙烯混和单体存在下ESR谱变化指出g=1.954和g=1.941的共振吸收峰和活性中心有关。... 详细信息

本文用ESR研究MgCL_2-n-BuOH-i-Bu_3Al-TiCl_4/i-Bu_3Al催化剂乙丙共聚机理。ESR谱表明烷基化Ti^(3+)活性中心有单空配位和双空配位两种状态,在乙烯或乙丙烯混和单体存在下ESR谱变化指出g=1.954和g=1.941的共振吸收峰和活性中心有关。结合共聚产物组成及竞聚率的^(13)C-NMR谱分析,提出镁钛系载体催化剂活性中心上乙丙同时配位的机理。

关键词： ESR ^13C-NMR Ziegler-Natta催化剂乙丙共聚镁钛催化剂

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乙丙共聚合反应动力学及数学模型

合成橡胶工业 1980年第1期 40-48+50页

作者：李文如北京化工研究院

乙两共聚弹性体,是以乙烯、丙烯或其他少量第三单体为原料,采用Ziegler—Na-tta型催化剂,进行阴离子配位共聚合的产物。它是一种分子主链上不含双键的橡胶。早在三十年代,Dostal等就发表了有关共聚反应机理研究的论文。到四十年代中

关键词：聚合反应动力学双烯乙烯单烯烃共聚合反应试验模型数学模型乙丙共聚共聚物烯烃丙烯二元共聚合活性中心单体浓度

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乙丙共聚高效负载型催化剂的改进

Chinese Journal of Catalysis 1984年第4期 394-396页

作者：徐筠张力陈秀华廖世健郭和夫中国科学院大连化学物理研究所

我们曾报道过将负载型钛系催化剂用于乙丙共聚制取粘度添加剂的初步结果.这在当时是负载型钛系催化剂用于乙丙共聚的首次尝试,结果是催化剂的活性很高,寿命比传统用的钒系催化剂长,腐蚀性也小,共聚物用作润滑油的粘度调节剂性能良好.它... 详细信息

我们曾报道过将负载型钛系催化剂用于乙丙共聚制取粘度添加剂的初步结果.这在当时是负载型钛系催化剂用于乙丙共聚的首次尝试,结果是催化剂的活性很高,寿命比传统用的钒系催化剂长,腐蚀性也小,共聚物用作润滑油的粘度调节剂性能良好.它的缺点是所得共聚物中有小部分不溶于烃类溶剂,将可溶部分调入机械油,数日后有微量絮状

关键词：乙丙共聚反应丙烯聚合催化剂负载型

以三氯醋酸乙酯为活化剂的V5-9—Et3Al2Cl3体系催化乙丙共聚合

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合成橡胶工业 1978年第1期 42-54页

100毫升规模聚合结果表明,用三氯醋酸乙酯(ETCA)为V—EtAlCl体系的活化剂进行乙丙共聚合,可大幅度提高催化效率:二元聚合,25℃,[V]=0.1mm,14400克胶/克钒,干胶含量7克/100毫升;三元聚合,25℃,[V]=0.2mM,5500～6000克胶/克钒,干胶含量5.5... 详细信息

100毫升规模聚合结果表明,用三氯醋酸乙酯(ETCA)为V—EtAlCl体系的活化剂进行乙丙共聚合,可大幅度提高催化效率:二元聚合,25℃,[V]=0.1mm,14400克胶/克钒,干胶含量7克/100毫升;三元聚合,25℃,[V]=0.2mM,5500～6000克胶/克钒,干胶含量5.5～6克/100毫升。又以400毫升规模进行扩大试验。通过加料方式的改变,可改善双烯在胶中分布的均匀性,并使硫化胶的物理机械性能达到指标要求。

关键词：双烯活化剂浮选药剂不饱和度 Et3Al2Cl3 干胶含量催化效率物理机械性能克分子比硫化胶乙丙共聚聚合条件 Al Cl

对在乙丙共聚反应中添加活化剂时活化机理的探讨

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高等学校化学学报 1981年第3期2卷 365-371页

作者：杨士林封麟先朱勤勤戚国荣郑文浙江大学化学系

本文研究了对-甲苯磺酰氯、偶氮苯和四氢呋喃三种添加剂。对乙丙共聚反应的活化作用,实验结果表明,偶氮苯的活化作用最显著,能提高催化效率10倍左右,对-甲苯磺酰氯提高3—6倍,四氢呋喃提高1—2倍。本文对活化机理作了较详细的探讨,讨论... 详细信息

本文研究了对-甲苯磺酰氯、偶氮苯和四氢呋喃三种添加剂。对乙丙共聚反应的活化作用,实验结果表明,偶氮苯的活化作用最显著,能提高催化效率10倍左右,对-甲苯磺酰氯提高3—6倍,四氢呋喃提高1—2倍。本文对活化机理作了较详细的探讨,讨论了各种活化剂对聚合反应的影响、活化剂对聚合反应动力学行为的影响,并研究了活化剂与催化剂各组分之间的反应。对上述三种活化剂提出了两种可能的活化途径。对-甲苯磺酰氯和偶氮苯的作用主要是使失去活性的V^(2+)氧化成有活性的V^(3+)化合物,从而增加了活性中心浓度使催化效率提高。而四氢呋喃主要是使V^(3+)化合物稳定而延长活性寿命来提高催化效率。最后还提出了前两种活化剂氧化V^(2+)化合物可能的反应历程。

关键词：活化机理四氢呋喃甲苯磺酰氯乙丙共聚活化剂催化效率活化作用偶氮苯

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马来酸酐接枝乙丙共聚树脂的研究

塑料工业 1988年第3期 20-22+3页

作者：高善娟王红南京化工学院

在Brabender上研制了马来酸酐接枝的乙丙共聚树脂。在研制过程中考察了引发剂的种类和用量,马来酸酐的用量,马来酸酐与引发剂的比例,挤塑机螺杆转速对接枝率及马来酸酐转化率的影响。

关键词：马来酸酐接枝率乙丙共聚 MAH 接枝树脂