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丙烯醛及其衍生物基态脱羰反应机理的理论研究

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物理化学学报 1996年第9期12卷 830-835页

作者：邵国泉方维海陈光巨刘若庄北京师范大学化学系

用从头算自洽场分子轨道方法和能量梯度技术，研究丙烯醛及其衍生物基态脱羰反应的机理，用二级微扰方法考虑电子相关效应．结果表明基态丙烯醛脱羰为一简单反应，反应涉及三中心过渡态．取代基对丙烯醛脱羰反应仅有较小的影响，从计算... 详细信息

用从头算自洽场分子轨道方法和能量梯度技术，研究丙烯醛及其衍生物基态脱羰反应的机理，用二级微扰方法考虑电子相关效应．结果表明基态丙烯醛脱羰为一简单反应，反应涉及三中心过渡态．取代基对丙烯醛脱羰反应仅有较小的影响，从计算的势垒可以推得基态丙烯醛及其衍生物热脱羰是很困难的，但是，光激发得到的丙烯醛很可能首先通过内转换成系间窜跃回到基态，然后发生脱羰反应，即基态脱羰很可能在其光解离反应机理中起着重要作用．

关键词：丙烯醛脱羰反应分子轨道法衍生物微扰

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丙烯醛的激光诱导荧光研究

应用激光 1991年第6期11卷 247-248,281页

作者：唐松柏陈旸陆庆正马兴孝中国科技大学近代化学系

报道了丙烯醛在359～365 nm 的激光诱导荧光激发谱,对所得的光谱进行了标识。实验发现丙烯醛分子在上述波长范围以外荧光中断。主要原因可能是:在长波端由于三重态和单重态的系间窜越造成非辐射跃迁,而在短波端则由于是(?)态受到预离解... 详细信息

报道了丙烯醛在359～365 nm 的激光诱导荧光激发谱,对所得的光谱进行了标识。实验发现丙烯醛分子在上述波长范围以外荧光中断。主要原因可能是:在长波端由于三重态和单重态的系间窜越造成非辐射跃迁,而在短波端则由于是(?)态受到预离解的(?)态微扰。实验得到丙烯醛 A 态的势垒高度为 E_T=1900 cm^(-1)。

关键词：丙烯醛激光诱导荧光荧光

高选择性和稳定性的CsPW/Nb_2O_5催化剂用于甘油脱水制备丙烯醛(英文)

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催化学报 2013年第12期34卷 2174-2182页

作者：刘蓉王铁峰刘畅金涌清华大学化学工程系绿色反应工程与工艺北京市重点实验室北京100084

以磷钨酸铯盐Cs2.5H0.5PW12O40(CsPW)为活性组分,负载到Nb2O5载体上,并用于甘油脱水制备丙烯醛的反应中.通过调节焙烧温度(400–700°C)以及活性组分负载量(5儃60 wt%),对催化剂酸性进行调节.CsPW负载量为20 wt%,500°C焙烧的CsPW/Nb2O... 详细信息

以磷钨酸铯盐Cs2.5H0.5PW12O40(CsPW)为活性组分,负载到Nb2O5载体上,并用于甘油脱水制备丙烯醛的反应中.通过调节焙烧温度(400–700°C)以及活性组分负载量(5儃60 wt%),对催化剂酸性进行调节.CsPW负载量为20 wt%,500°C焙烧的CsPW/Nb2O5催化剂性能最佳,甘油转化率为96%,丙烯醛选择性为80%,反应10 h内没有失活现象,并且该催化剂具有良好的热稳定性,可通过烧炭进行再生.

关键词：甘油脱水丙烯醛五氧化二铌磷钨酸铯盐

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磷酸锆催化甘油气相脱水制备丙烯醛(英文)

催化学报 2014年第7期35卷 1148-1156页

作者：干慧媚赵秀阁宋宝宁郭立张然陈晨陈吉忠朱闻闻侯震山华东理工大学工业催化研究所、结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室上海200237

以沉淀法、水热合成法和浸渍法制备了磷酸锆催化剂,通过X射线衍射、热重分析、氮气物理吸附、红外光谱和Hammett指示剂法对催化剂进行了表征,并将该催化剂用于甘油气相脱水反应.研究表明,由沉淀法得到的磷酸锆经过400°C焙烧后能达到最... 详细信息

以沉淀法、水热合成法和浸渍法制备了磷酸锆催化剂,通过X射线衍射、热重分析、氮气物理吸附、红外光谱和Hammett指示剂法对催化剂进行了表征,并将该催化剂用于甘油气相脱水反应.研究表明,由沉淀法得到的磷酸锆经过400°C焙烧后能达到最佳催化活性,在温和条件下,甘油可完全转化,丙烯醛选择性为81%,反应24h内催化剂失活不明显.不同方法制备的磷酸锆其结构和表面酸性显著不同,催化剂表面酸性对催化剂活性、丙烯醛选择性和催化剂的寿命均有较大影响.

关键词：甘油脱水丙烯醛磷酸锆酸性

丙烯醛水合催化剂B101失活机理及提高其稳定性的研究

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高校化学工程学报 2007年第1期21卷 177-181页

作者：周柳茵蒋淇忠张春雷宁春利邵敬铭上海交通大学化工系上海200240 上海华谊丙烯酸有限公司上海200137

采用固定床连续流动反应器考察了螯合离子交换树脂的丙烯醛水合反应稳定性,并通过测定反应前后树脂的含水率、酸交换量、组成元素等,分析了树脂活性降低的原因。结果表明,反应前后B101树脂的骨架结构基本上没有发生变化,树脂表面的官能... 详细信息

采用固定床连续流动反应器考察了螯合离子交换树脂的丙烯醛水合反应稳定性,并通过测定反应前后树脂的含水率、酸交换量、组成元素等,分析了树脂活性降低的原因。结果表明,反应前后B101树脂的骨架结构基本上没有发生变化,树脂表面的官能团基本没有流失;B101树脂表面的活性中心H+被部分金属离子如Ca2+、Mg2+取代,而导致催化剂活性中心数减少;而树脂催化剂活性降低的关键原因在于反应过程中生成的聚合物覆盖了活性位所致。通过对反应体系的阻聚和优化丙烯醛水合反应的工艺条件,大大提高树脂催化剂的反应稳定性:以阻聚性能较好的HQ+ZJ-701为阻聚剂,反应空速1.0h?1,丙烯醛质量分数为(11±1)%,在2000h反应考察过程中,通过逐步提高反应温度来补偿催化剂活性的下降,可以使丙烯醛转化率保持在50.0%左右,3-羟基丙醛选择性维持在89.0%,并且反应运行平稳。

关键词：丙烯醛水合螯合离子交换树脂失活机理

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丙烯醛光致脱羰机理的量子化学研究

化学学报 1998年第8期56卷 742-746页

作者：李来才黄忠平唐作华四川师范大学化学系成都610066 四川大学化学系成都610064

用量子化学方法研究了丙烯醛基态和激发态的反应途径,通过比较不同反应途径的反应势垒和中间产物构型的稳定性,从理论上得出该反应的反应机理.

关键词：丙烯醛反应途径光致过渡态脱羰反应机理

丙烯醛在聚苯乙烯小球表面预辐射接枝及其对蛋白质固定化

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高分子学报 1999年第2期9卷 252-254页

作者：李军伊敏吴清泉哈鸿飞北京大学技术物理系

作为免疫化学标记物的载体，聚苯乙烯小球被广泛应用于放免药盒［１］，在这一应用中，聚苯乙烯与抗体等蛋白质之间靠非特异性物理吸附结合在一起．但这种固定化较微弱，吸附量难以控制，时间稍长后，蛋白质易于脱落而使放免药盒失效，... 详细信息

作为免疫化学标记物的载体，聚苯乙烯小球被广泛应用于放免药盒［１］，在这一应用中，聚苯乙烯与抗体等蛋白质之间靠非特异性物理吸附结合在一起．但这种固定化较微弱，吸附量难以控制，时间稍长后，蛋白质易于脱落而使放免药盒失效，为解决这一问题，有人曾在聚苯乙烯小...

关键词：放免药盒聚苯乙烯丙烯醛接枝固定化蛋白质

丙烯醛氧化对大黄鱼肌肉组织和肌原纤维蛋白结构性质的影响

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现代食品科技 2014年第10期30卷 1-7页

作者：李学鹏王祺周凯渠宏燕高艳蕾张晓琳刘裕励建荣渤海大学食品科学研究院化学化工与食品安全学院辽宁锦州121013

采用不同浓度（0~10 mmol/L）的丙烯醛溶液对大黄鱼鱼肉进行体外模拟氧化,研究脂质次生氧化产物中的小分子醛类对大黄鱼肌肉组织和肌原纤维蛋白结构性质的影响。结果显示：丙烯醛处理会导致大黄鱼肌纤维缝隙变大,浓度达10 mmol/L时肌纤... 详细信息

采用不同浓度（0~10 mmol/L）的丙烯醛溶液对大黄鱼鱼肉进行体外模拟氧化,研究脂质次生氧化产物中的小分子醛类对大黄鱼肌肉组织和肌原纤维蛋白结构性质的影响。结果显示：丙烯醛处理会导致大黄鱼肌纤维缝隙变大,浓度达10 mmol/L时肌纤维发生断裂和小片化,达0.1 mmol/L以上可导致肌肉持水性的下降。当丙烯醛浓度大于0.1 mmol/L时,随着浓度增加,肌原纤维蛋白羰基含量、二聚酪氨酸含量、表面疏水性显著增高,总巯基含量显著减少;活性巯基对丙烯醛较为敏感,丙烯醛浓度为0.01 mmol/L时其含量比对照组减少了40.8%。SDS-PAGE电泳表明丙烯醛氧化能使蛋白质亚基发生交联,在200 ku上方区域形成聚集体。此外,氧化还能破坏肌原纤维蛋白的凝胶性质,使其凝胶强度、凝胶持水性、凝胶白度降低。上述结果表明,丙烯醛能够破坏大黄鱼肌肉组织结构,并能引起肌原纤维蛋白氧化,从而破坏其结构和功能性质。

关键词：丙烯醛大黄鱼蛋白质氧化肌原纤维蛋白结构性质

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活性炭担载硅钨酸催化甘油脱水制丙烯醛

催化学报 2008年第3期29卷 212-214页

作者：宁丽丽丁云杰陈维苗龚磊峰林荣和吕元辛勤辽宁师范大学化学化工学院辽宁大连116029 中国科学院大连化学物理研究所辽宁大连116023 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室辽宁大连116023

合成了活性炭(AC)担载的硅钨酸(H4[SiW12O40].nH2O,HSiW)催化剂,并研究了其对甘油脱水制丙烯醛的催化性能.结果表明,10%HSiW/AC催化剂具有较高的活性和选择性,反应生成丙烯醛的时空收率可达68.5 mmol/(g.h),为文献报道的最好结果之一.... 详细信息

合成了活性炭(AC)担载的硅钨酸(H4[SiW12O40].nH2O,HSiW)催化剂,并研究了其对甘油脱水制丙烯醛的催化性能.结果表明,10%HSiW/AC催化剂具有较高的活性和选择性,反应生成丙烯醛的时空收率可达68.5 mmol/(g.h),为文献报道的最好结果之一.催化剂的性能与催化剂表面杂多酸的分散度以及强酸中心的相对数量密切相关.

关键词：硅钨酸活性炭负载型催化剂甘油脱水丙烯醛