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化学研究与应用 2006年第9期18卷 1041-1045页

作者：许江菱郑静黄光速四川大学高分子科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室四川成都610065

以醋酸钯/邻菲洛林/脂肪胺为催化体系,丙烯酸和乙酸乙烯酯为原料,通过乙烯基交换反应制备丙烯酸乙烯酯。用红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了分析和表征;用气相色谱研究了反应的产率;考察了不同种类的共催化剂、反应物配比、不同的... 详细信息

以醋酸钯/邻菲洛林/脂肪胺为催化体系,丙烯酸和乙酸乙烯酯为原料,通过乙烯基交换反应制备丙烯酸乙烯酯。用红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了分析和表征;用气相色谱研究了反应的产率;考察了不同种类的共催化剂、反应物配比、不同的脂肪胺对该反应体系催化活性和催化剂稳定性的影响。结果表明,加入脂肪胺能有效稳定钯催化剂,提高反应活性,反应产率达到60%以上。

关键词：脂肪胺乙烯基交换反应丙烯酸乙烯酯醋酸钯

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乙烯法制醋酸乙烯副产物丙烯酸乙烯酯的生成机理研究

乙烯法制醋酸乙烯副产物丙烯酸乙烯酯的生成机理研究

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作者：陈海天津大学

学位级别：硕士

醋酸乙烯是一种十分重要的化工原料,用途广泛。采用乙烯气相法制备醋酸乙烯是世界上应用最广泛的工艺之一。该工艺以乙烯、氧气和醋酸为原料,在PdAu催化剂上反应生成醋酸乙烯。在该工艺的实际生产过程中,发现会生成副产物丙烯酸乙烯酯,... 详细信息

醋酸乙烯是一种十分重要的化工原料,用途广泛。采用乙烯气相法制备醋酸乙烯是世界上应用最广泛的工艺之一。该工艺以乙烯、氧气和醋酸为原料,在PdAu催化剂上反应生成醋酸乙烯。在该工艺的实际生产过程中,发现会生成副产物丙烯酸乙烯酯,但是对于其来源未见研究。本论文采用密度泛函理论(DFT)和动力学蒙特卡洛(kMC)相结合的方式,对丙烯酸乙烯酯在PdAu催化剂上的生成过程进行了系统的研究。在文献调研的基础上,考虑乙烯法醋酸乙烯原料组成和反应过程中的中间物种,列出了PdAu催化剂上可能生成丙烯酸乙烯酯的反应网络。采用DFT方法对反应网络中所涉及物种的单吸附和共吸附的稳定吸附构型及吸附能进行了计算。结果表明,PdAu(100)催化剂表面上的Pd原子与吸附物种的相互作用更强,该位点是反应的活性位点。反应物种倾向于以卧式吸附构型吸附在PdAu(100)催化剂表面Pd原子的顶位或者Pd-Au桥位。采用DFT模拟计算了PdAu(100)表面上可能生成丙烯酸乙烯酯的反应网络图中所有基元反应的能垒和反应热。结果表明,在PdAu(100)催化剂表面上,从醋酸出发生成关键中间产物丙烯酸存在四条路径,其中中间物种CHO生成的难易程度将决定本路径相对于其他三条路径的竞争力的强弱;从乙烯出发生成丙烯酸的过程中,CO转化为COOH物种后,可直接与乙烯基结合而生成丙烯酸,但这涉及到的两步基元反应的能垒均比较高;从丙烯出发生成关键中间产物丙烯酸的过程中,中间物种CHCHCO生成丙烯酸的基元反应较难发生,但该基元反应的能垒比由乙烯和醋酸出发生成丙烯酸的最难发生的基元反应的能垒均要低,从能垒的角度来比较,丙烯出发生成丙烯酸的路径是一条可能的路径。丙烯酸经两步法生成丙烯酸乙烯酯的可能性比一步法更大。采用kMC模拟方法对丙烯酸乙烯酯生成反应网络中涉及到的所有基元反应进行了模拟计算。结合DFT计算的结果进行分析,结果表明在PdAu(100)催化剂表面上,生成丙烯酸乙烯酯最可能的两条路径为:本文的研究结果,揭示了PdAu催化剂上乙烯法醋酸乙烯反应中副产物丙烯酸乙烯酯的可能生成路径,为深入认识和抑制该副产物的生成建立了基础。

关键词：丙烯酸乙烯酯反应机理 PdAu(100) 密度泛函理论动力学蒙特卡洛

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碱性离子液体[bmim]OH促进一锅串联合成七元硫杂环化合物

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有机化学 2011年第10期31卷 1607-1612页

作者：娄凤文周建峰林贤福陈志春淮阴师范学院化学化工学院江苏省低维材料化学重点建设实验室淮安223300 浙江大学化学系杭州310027

碱性离子液体[bmim]OH能快速、高选择性地催化有机硫试剂与丙烯酸乙烯酯之间的直链加成反应.通过这种方法,合成了12种β-烷基硫取代的丙酸乙烯酯类含硫化合物.进一步调控反应温度和时间可以实现Michael加成和分子内的加成-消除反应的一... 详细信息

碱性离子液体[bmim]OH能快速、高选择性地催化有机硫试剂与丙烯酸乙烯酯之间的直链加成反应.通过这种方法,合成了12种β-烷基硫取代的丙酸乙烯酯类含硫化合物.进一步调控反应温度和时间可以实现Michael加成和分子内的加成-消除反应的一锅串联成环反应.利用碱性离子液体[bmim]OH选择性促进巯基亲核性的策略,成功地合成了6种七元硫杂环化合物,对产物进行了表征确定.

关键词： [bmim]OH 硫醇丙烯酸乙烯酯杂环化合物选择性

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C3～C4烷酸与烯酸乙烯酯的制取

C3～C4烷酸与烯酸乙烯酯的制取

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作者：廖金秀广西大学

学位级别：硕士

本文研究了从醋酸乙烯酯(VAc)工业废液中分离提纯丁烯酸乙烯酯(2-丁烯酸乙烯酯，VB)的方法，并将提纯得到的VB应用于白乳胶的改性;以及用VAc与C3～C4烷酸与烯酸反应制备相应的羧酸乙烯酯。从含VB10.71％的VAc工业废液中分离提纯VB，采... 详细信息

本文研究了从醋酸乙烯酯(VAc)工业废液中分离提纯丁烯酸乙烯酯(2-丁烯酸乙烯酯，VB)的方法，并将提纯得到的VB应用于白乳胶的改性;以及用VAc与C3～C4烷酸与烯酸反应制备相应的羧酸乙烯酯。从含VB10.71％的VAc工业废液中分离提纯VB，采用先常压精馏后减压精馏的方法，控制合适的回流比，常压精馏回流比控制在10左右，减压精馏回流比控制在15左右，经过一次常压精馏和两次减压精馏，提纯得含量为95％的VB;与水共沸法常压蒸馏提纯VB效果不明显。用乙烯基交换反应，常温常压下，用含量较低(86％)的VAc分别与丁烯酸、丙酸、正丁酸、异丁酸以及丙烯酸反应合成了VB、丙酸乙烯酯(VP)、正丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯(VI)和丙烯酸乙烯酯(VA)，用醋酸汞作催化剂活性最高，ZnAc和ZnO没有催化活性。用单因素法优化实验条件，得到合成VB、VP和正丁酸乙烯酯的最佳的反应条件为：相应的羧酸：VAc为1：2(mol比)，醋酸汞用量是VAc的2％，反应温度25℃，合成VB反应时间10h，VB最高产率58.8％，合成VP反应时间3h，VP最高产率为67.6％，合成正丁酸乙烯酯反应时间3h，正丁酸乙烯酯最高产率为64.4％。在VA的蒸馏分离过程中，VA很容易与未反应的VAc和丙烯酸聚合，难以将VA从生成物中完全分离;合成的VI产率为54.2％。还对用过的汞盐催化剂进行了无害化处理制备低固含量(＜22％)的白乳胶(PVAc乳液)时，加入少量(白乳胶总质量的0.03％～0.56％)的VB与VAc共聚，可制得表观粘度为19～65Pa·s的白乳胶，而且其粘接强度和耐沸水性都比相同条件下制备的不加VB的白乳胶明显提高。用于已有的白乳胶改性时，加入0.6～12.9％(按白乳胶质量计)的VB进行加热反应，其粘接强度及耐沸水性均可明显增加。VB的加入对聚乙烯醇水溶液的表观粘度和粘接强度也有显著的增大作用。表明VB用于白乳胶的改性效果良好，工业废液中的VB具有提取应用的价值。

关键词：丁烯酸乙烯酯正丁酸乙烯酯异丁酸乙烯酯丙酸乙烯酯丙烯酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯乳液白乳胶

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新型聚丙烯酸酯活性交联单体的制备及应用

新型聚丙烯酸酯活性交联单体的制备及应用

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2005年全国高分子学术论文报告会

作者：郑静许江菱黄光速四川大学高分子材料科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室四川大学高分子材料科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室四川大学高分子材料科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室

＜正＞以Pd（OAc）2和有机碱YB作为共催化体系催化丙烯酸和乙酸乙烯酯进行乙烯基交换反应,成功地制备出丙烯酸乙烯酯。实验结果表明,采用新的有机碱YB代替传统的碱金属盐作为共催化组分,是一种创新性的改进,其突破性的进展在于,反应的... 详细信息

＜正＞以Pd（OAc）2和有机碱YB作为共催化体系催化丙烯酸和乙酸乙烯酯进行乙烯基交换反应,成功地制备出丙烯酸乙烯酯。实验结果表明,采用新的有机碱YB代替传统的碱金属盐作为共催化组分,是一种创新性的改进,其突破性的进展在于,反应的收率可达到70％以

关键词：丙烯酸乙烯酯钯催化乙烯基交换反应交联单体

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碱性离子液体促进2-甲基-3-乙酰硫基丙酸乙烯酯的合成

碱性离子液体促进2-甲基-3-乙酰硫基丙酸乙烯酯的合成

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中国化学会第29届学术年会

作者：娄凤文刘晴晴吕超群杜艳秋淮阴师范学院化学化工学院

碱性离子液体[bmim]OH能快速高效选择性地催化巯基试剂与丙烯酸乙烯酯之间的Michael加成反应。通过这种方法,合成了2-甲基-3-乙酰硫基丙酸乙烯酯,反应30min收率98%。以碱性离子液体为新型反应介质对底物具有很好的相容性,反应效果好;能... 详细信息

碱性离子液体[bmim]OH能快速高效选择性地催化巯基试剂与丙烯酸乙烯酯之间的Michael加成反应。通过这种方法,合成了2-甲基-3-乙酰硫基丙酸乙烯酯,反应30min收率98%。以碱性离子液体为新型反应介质对底物具有很好的相容性,反应效果好;能快速吸收硫代乙酸,对空气的污染小;生成的产物容易蒸馏、分离,生产操作简便容易,具有较高的实际应用价值。以2-甲基-3-乙酰硫基丙酸乙烯酯为起始原料,可以开发一条合成卡托普利的新方法。

关键词：硫代乙酸碱性离子液体丙烯酸乙烯酯卡托普利

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陶氏化学多个产品价格上调

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广东涂料与胶粘剂 2004年第6期 11-11页

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