检索结果-南通市图书馆

作者：王航浙江大学

学位级别：硕士

少量1-丁烯与丙烯共聚可以大大改善聚丙烯材料的低温韧性、印刷性能、透明性及加工性能，进一步扩大其应用领域。本论文研究了Ziegler-Natta催化剂催化丙烯／1-丁烯共聚反应的调控和共聚物的链结构的优化，通过改进助催化剂和主催化剂... 详细信息

少量1-丁烯与丙烯共聚可以大大改善聚丙烯材料的低温韧性、印刷性能、透明性及加工性能，进一步扩大其应用领域。本论文研究了Ziegler-Natta催化剂催化丙烯／1-丁烯共聚反应的调控和共聚物的链结构的优化，通过改进助催化剂和主催化剂的结构改进催化剂的活性中心的分布。重点探索了调控丙丁共聚物结构的两条途径：首先，DQ催化剂(TiCl/MgCl／DIBP)进行丙丁共聚反应，通过改变助催化剂及外给电子体来调节共聚物的结构：另一方面是对MgCl载体的掺杂处理更直接地影响催化剂活性中心的分布，即制备了LiCl掺杂负载的TiCl／MgCl／LiCl／DNBP催化剂催化丙丁共聚反应。共聚物链结构的表征将采用C-NMR、DSC、FTIR等手段，并采用萃取分级的方法研究共聚物的组成分布。本论文采用的助催化剂包括三乙基铝(TEA)、三异丁基铝(TIBA)，外给电子体有二苯基二甲氧基硅烷(DDS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)。采用DQ催化剂共聚合时，分别研究了共单体投料比和混合助催化剂对共聚物的影响。发现随着1-丁烯投料比的增大，不同的助催化剂体系均出现共聚合活性逐步提高达到最大值后降低的现象，可称为“共单体效应”。随着共聚原料中1-丁烯含量的增大，丁烯的结构单元含量随之增大。当1-丁烯进料比变化范围为5 mol％～30 mol％，以TIBA-DCPDMS助催化剂体系制得的一系列共聚物中，丁烯的总含量从1.86 mol％增大到18.72 mol％。先后采用两种溶剂：正己烷、正庚烷对共聚物进行抽提分级，将样品分为三个级分，分别表示为：CS(hexane-soluble)，CS(heptane-soluble)，CI(heptane-insoluble)。从分级结果可以发现，随着1-丁烯投料比的增大，共聚物中CS和CS级分的含量增多，这是由于1-丁烯插入量的增多导致丙丁共聚物的结晶度降低，聚合物的溶解度增大。另外，发现以DCPDMS为外给电子体时制得的共聚物的等规度高于DDS为外给电子体的体系。对共聚物各级分组成定量分析的结果表明：各级分间1-丁烯含量的差别并不大，影响分级的因素除了丁烯含量外，可能还包括序列分布和立构规整度等因素。混合助催化剂用于丙烯／1-丁烯共聚时，聚合活性略有降低的同时提高了共聚物中1-丁烯单元的含量，并且所制得的共聚物中三个级分分布比较平均。改变助催化剂对丙丁共聚物链结构对分散性有显著的影响。采用共沉淀的方法将MgCl和计算量的LiCl充分溶于乙醇中制备出醇合物，而后醇合物与TiCl、内给电子体反应制备了LiCl掺杂量分别为0，4.1 wt．％，5.3wt．％，8.6wt．％，17.7wt．％的TiCl／MgCl/LiCl／DNBP催化剂。掺杂催化剂的XRD分析表明，LiCl能够分散到MgCl中影响其表面结构。用于丙烯聚合的结果发现：聚丙烯分子量变化不大，分子量分布随着掺杂量的提高呈现类似双峰分布，低分子量、高分子量部分均增多了一些;而掺杂量继续提高后，聚丙烯分子量分布又变回单峰分布，总体分布变宽。掺杂使聚丙烯的等规度有一定的降低，但是幅度不大。TiCl／MgCl／LiCl／DNBP催化剂用于丙烯／1-丁烯共聚反应，几个不同掺杂量的催化剂共聚合均出现共单体效应，随着催化剂中LiCl掺杂量的增多共聚物中1-丁烯单元的插入量先增多后减少。共聚物采用两种溶剂正己烷、正庚烷分级后所得三个级分含量大致变化趋势是依次增多，不同级分中1-丁烯含量差别不大。本文初步地探索了主催化剂、助催化剂、外给电子体等聚合条件对共聚物组成和链结构的调控作用。通过这些研究，初步确定了优化丙丁共聚物结构的新途径，有利于制备出性能更加优良的丙丁共聚物。不但可以指导实际生产，还有重要的理论意义。

关键词：丙烯/1-丁烯共聚物助催化剂外给电子体掺杂活性中心分布

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丙烯/1-丁烯共聚物发泡材料的制备及性能研究

丙烯/1-丁烯共聚物发泡材料的制备及性能研究

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作者：赵悦青岛科技大学

学位级别：硕士

本文对丙烯/1-丁烯共聚物(PPB)的相关发泡材料进行了制备及相应的性能研究。以超临界CO为物理发泡剂,采用间歇釜式发泡法制备了PPB发泡材料,探究了材料自身结构性能和外界工艺条件对发泡材料微观泡孔结构和材料发泡性能的影响,研究了这... 详细信息

本文对丙烯/1-丁烯共聚物(PPB)的相关发泡材料进行了制备及相应的性能研究。以超临界CO为物理发泡剂,采用间歇釜式发泡法制备了PPB发泡材料,探究了材料自身结构性能和外界工艺条件对发泡材料微观泡孔结构和材料发泡性能的影响,研究了这种发泡材料的作为缓冲吸能材料的可行性。为了弥补PPB发泡材料作为缓冲吸能材料应用时耐反复压缩性能上的不足,将PPB为塑料相与EPDM共混,经辐照交联,制备了一种热塑性硫化橡胶(TPV),并制备了相关的发泡材料,研究了共混比例和辐照剂量对TPV及其发泡材料相关性能的影响。最后,本文在PPB发泡材料的功能性应用上进行了相关探究,制备了一种SiO气凝胶/PPB复合发泡材料,研究了以其切断面作为疏水表面的可能性以及探讨了该表面相关的应用。不同1-丁烯含量的丙烯/1-丁烯共聚物相比较,1-丁烯含量高的PPB,在力学性能上有更高的抗冲击强度和韧性,在热性能上有更低的熔点、更小的结晶度和更宽的熔程,更有利于制备成为发泡材料。在PPB发泡的工艺条件上,发泡时的饱和温度和压力的增加都会在一定程度上提升泡孔尺寸、增加发泡倍率。超过一定温度,制品倍率继续增大,同时会发生收缩情况。温度过高会导致材料的熔体强度过低,对CO的包覆能力下降而导致倍率降低和制品形状不可控。PPB发泡材料可以作为缓冲吸能材料应用于防撞包装领域,其吸能效果与密度和PPB中的1-丁烯含量有关。低密度、高1-丁烯含量的PPB发泡材料吸能效果更好,但许用应力较低;高密度、低1-丁烯含量的PPB发泡材料则相反。所以当PPB发泡材料作为缓冲吸能材料实际应用时,宜根据使用环境的外力作用大小,选用合适的密度和适当的1-丁烯含量。PPB和EPDM共混材料经过辐射交联制备成为了一种TPV材料。受到交联作用大的EPDM作为橡胶相提供了TPV材料的回弹性,而受到交联作用小的PPB作为塑料相提供了TPV材料的拉伸性能和重复加工性能。将该TPV材料制备成为发泡材料,发现TPV中PPB含量越高,泡孔尺寸越大、发泡倍率越高,发泡材料压缩过程的能量损失越大。适当的交联可以提高发泡时TPV材料的熔体强度,从而提高发泡材料的泡孔尺寸和发泡倍率。但是过度的交联会增加泡孔生长过程的阻力,降低TPV发泡材料的泡孔尺寸和发泡倍率。TPV中EPDM含量越高,TPV材料的滞后损失变化量越少。所以在该TPV发泡材料的组成体系中,PPB组分提供了制备时的发泡性能和能量吸收特性(良好的缓冲吸能效果),而交联的EPDM组分提供了良好的回弹性和耐反复压缩性能(作为缓冲材料使用的可靠性)。这种TPV发泡材料可以用作耐反复压缩的缓冲包装材料,在实际使用过程中可以根据使用环境中对缓冲效果和材料使用耐久性的需求合理选择合适的橡塑共混比例。将PPB作为基体材料与SiO气凝胶复合,对该复合材料进行微孔发泡,利用发泡材料的切断面的特殊结构,作为功能性疏水材料的表面。SiO气凝胶组分以降低泡孔尺寸和提高泡孔壁纳米颗粒的数量两种方式来同时提高发泡材料切断面在微米级和纳米级别粗糙程度。随着SiO气凝胶含量的增加,发泡材料切断面的疏水性能显著增加。控制工艺和SiO气凝胶含量,甚至可以得到近似超疏水的表面结构。但是当SiO气凝胶含量超过40phr时材料几乎不发泡,切断面不再具备微米级粗糙结构,从而丧失疏水性。另外,SiO气凝胶含量的增加,可以降低复合后材料对热的敏感性,提高材料的热稳定性能,扩大最终制品的应用温度范围。该材料可以一定程度上解决疏水表面的耐久性问题,疏水表面的疏水性能会随着使用时间的增加而下降,只需要切掉旧表面层材料,即可获得新的疏水表面,且与自剥落式的疏水涂层材料相比,可重复性更强。

关键词：丙烯/1-丁烯共聚物热塑性硫化橡胶微孔发泡材料缓冲吸能材料疏水表面

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丙烯/1-丁烯共聚物/无机物复合材料的性能研究

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现代塑料加工应用 2022年第1期34卷 21-23,27页

作者：李朋朋伍剑程鹏飞吴冬中国石油天然气股份有限公司兰州化工研究中心甘肃兰州730060

用无水硫酸钙/二氧化硅复合无机物对丙烯/1-丁烯共聚物进行填充改性,研究了丙烯/1-丁烯共聚物/无机物复合材料的物理性能、结晶熔融性能。结果表明:与丙烯/1-丁烯共聚物相比,改性后复合材料的弯曲模量和维卡软化温度均升高,冲击强度和... 详细信息

用无水硫酸钙/二氧化硅复合无机物对丙烯/1-丁烯共聚物进行填充改性,研究了丙烯/1-丁烯共聚物/无机物复合材料的物理性能、结晶熔融性能。结果表明:与丙烯/1-丁烯共聚物相比,改性后复合材料的弯曲模量和维卡软化温度均升高,冲击强度和熔体流动速率均下降,注塑样品收缩率的各向异性减小,结晶峰温度和结晶起始温度均升高,结晶温度范围缩小。由于高填充无机物限制了丙烯/1-丁烯共聚物分子链的运动,形成了不完善α晶,在熔融曲线上显示出2个熔融峰。

关键词：丙烯/1-丁烯共聚物无水硫酸钙二氧化硅结晶性能

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