检索结果-南通市图书馆

作者：贾明珠上海应用技术大学

学位级别：硕士

有机膦化合物在大多数有机合成反应中具有十分广泛的应用,一般是作为催化剂或者是金属配体参与反应,在Wittig、Appel、Staudinger、Mitsunobu反应中应用明显,其中,常用的有机膦试剂是三苯基膦。当选用三苯基膦催化时,反应条件温和,产率... 详细信息

有机膦化合物在大多数有机合成反应中具有十分广泛的应用,一般是作为催化剂或者是金属配体参与反应,在Wittig、Appel、Staudinger、Mitsunobu反应中应用明显,其中,常用的有机膦试剂是三苯基膦。当选用三苯基膦催化时,反应条件温和,产率较高,但在反应最后,三苯基膦均被氧化成副产物——三苯氧膦,不具有原本的催化效果,工业上大都选择用一定的还原剂对三苯氧膦进行再还原,重新催化反应,但是反应成本较高。通过查找文献我们发现,很多膦氧副产物本身也可作为一种催化剂,或者是抑制剂参与到特定的反应当中。为了降低成本,优化反应操作,本文首次选用工业副产物三苯氧膦为偶联剂,促进羧酸和醇的酯化反应。其中构建“三苯氧膦+草酰氯”新型活化体系,成功将其用于羧酸与醇的酯化反应当中,反应时间短、产率高、反应条件温和,并通过膦谱对反应机理进行跟踪探讨。除此之外,为了方便产物提纯,实现偶联剂的回收利用,本文首次采用两步合成法,制备出固载型三苯氧膦:①在碱性条件下,将二苯基对甲苯基膦用高锰酸钾氧化成(4-羧基苯基)二苯基氧化膦;②将二氧化钛进行前处理(烘干、氨基化),与(4-羧基苯基)二苯基氧化膦在新型活化体系(“三苯氧膦+草酰氯”)下制备酰胺,从而得到固载型的三苯氧膦。并将固载型三苯氧膦用于酯化反应当中,具有较好的偶联效果及循环使用性。

关键词：有机膦化合物膦氧化物三苯氧膦草酰氯固载型三苯氧膦

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沙库巴曲钙盐的合成工艺优化

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中国医药工业杂志 2020年第5期51卷 579-582页

作者：郑艺孙秀玲巩孝顺白文钦张贵民山东新时代药业有限公司山东临沂273400 鲁南制药集团股份有限公司山东临沂273400

本研究对沙库巴曲钙盐(1)的合成工艺进行了改进。固体氧化剂二氧化硅负载氯铬酸吡啶(PCC/SiO2)将(2R)-1-[(1,1’-联苯)-4-基]-3-羟基丙烷-2-基-氨基甲酸叔丁酯(2)氧化为(2R)-1-[(1,1’-联苯)-4-基]-3-氧代丙烷-2-基-氨基甲酸叔丁酯(3),... 详细信息

本研究对沙库巴曲钙盐(1)的合成工艺进行了改进。固体氧化剂二氧化硅负载氯铬酸吡啶(PCC/SiO2)将(2R)-1-[(1,1’-联苯)-4-基]-3-羟基丙烷-2-基-氨基甲酸叔丁酯(2)氧化为(2R)-1-[(1,1’-联苯)-4-基]-3-氧代丙烷-2-基-氨基甲酸叔丁酯(3),反应液过滤除去PCC/SiO2后可直接与乙氧甲酰基亚乙基三苯膦经Wittig反应得(R,E)-5-[(1,1’-联苯)-4-基]-4-[(叔丁氧羰基)氨基]-2-甲基-2-戊烯酸乙酯(4)。4经氢氧化锂水解后以活性白土吸附三苯氧膦,使(R,E)-5-[(1,1’-联苯)-4-基]-4-[(叔丁氧羰基)氨基]-2-甲基-2-戊烯酸(5)中三苯氧膦含量低于0.01%。5经手性加氢还原、乙酰化、酰胺化及成盐得1。优化后的工艺操作简单,仅5需重结晶精制,产品纯度99.91%,总收率60%(以2计),适合工业化生产。

关键词：沙库巴曲钙盐二氧化硅负载氯铬酸吡啶活性白土三苯氧膦合成工艺

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膦氧化合物的还原及其在酰胺反应中的应用研究

膦氧化合物的还原及其在酰胺反应中的应用研究

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作者：蒋立雪上海应用技术大学

学位级别：硕士

有机磷化合物是工业有机合成中一类重要的有机试剂,例如三苯基膦在传统的Wittig、Mitsunobu、Staudinger、Appel反应中都作为反应的偶联剂促进反应的进行,但是在这些反应最后也都生成了一当量的副产物三苯氧膦,由于该副产物的特殊性质,... 详细信息

有机磷化合物是工业有机合成中一类重要的有机试剂,例如三苯基膦在传统的Wittig、Mitsunobu、Staudinger、Appel反应中都作为反应的偶联剂促进反应的进行,但是在这些反应最后也都生成了一当量的副产物三苯氧膦,由于该副产物的特殊性质,给反应产物的分离带来了很大的困难,同时造成了大量的资源浪费,给环境也带来了很大的负面影响,另外还大大降低了反应的原子利用率。为了避免资源的浪费,我们探索了一条三苯氧膦直接应用的路线,该路线成功的将三苯氧膦用于促进酰胺反应的进行。一方面实现了废物利用,另一方面该合成酰胺的方法转化率高、反应条件温和、反应时间短、成本低、具有较高的原子利用率,而且通过核磁31PNMR对该反应过程进行了跟踪探讨,最后提出了合适的反应机理。另外从工业角度分析三苯氧膦的还原方法,最后经过文献调研,我们把该部分工作分为两部分。①三苯氧膦的一步还原:该方案以四甲基二硅氧烷(TMDS)为还原剂,四异丙基钛(Ti(O-iPr)4)为催化剂。并对该方案进行小型试验,从生产成本考虑,寻找最适合工业生产的反应条件。②三苯氧膦的两步还原法:以草酰氯为活化剂,将三苯氧膦活化为相应的膦氯中间体,然后在被Al/SnC12还原体系还原,其中铝粉为还原剂,二氯化锡为催化剂。并对该反应进行小型试验,从生产成本考虑,寻找最适合工业生产的反应条件。

关键词：三苯氧膦还原酰胺反应草酰氯活化剂

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氯代正丁烷的制备

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中国氯碱 2003年第10期 43-43页

作者：边志慧李勇军沈阳化工股份公司研究所

氯代正丁烷是重要的有机化工原料,用于制备月桂酸二丁基铝;在医药工业中用于制备动物驱虫剂、保泰松;在分析工作中做为丁基化试剂.

关键词：氯代正丁烷制备氯化亚砜氯化法三氯化磷五氯化磷氯化法氯化氢加压氯化法三苯氧膦催化浓盐酸氯化法无水氯化锌催化浓盐酸氯化法

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