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D-π-A型三联吡啶衍生物的合成、结构和光学特性

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高等学校化学学报 2011年第8期32卷 1755-1760页

作者：高远浩田玉鹏杨家祥杨风岭李静郑直许昌学院表面微纳米材料研究所许昌461000 安徽大学化学化工学院合肥230039

以2,2'∶6',2″-三联吡啶为电子受体(Acceptor,A)基元,通过Wittig成烯反应引入N-己基-3-甲酰基咔唑电子给体(Donor,D)基元,合成了一种D-π-A型三联吡啶衍生物,对其进行了质谱、核磁共振波谱、红外光谱及X射线单晶结构分析.光学性质研究... 详细信息

以2,2'∶6',2″-三联吡啶为电子受体(Acceptor,A)基元,通过Wittig成烯反应引入N-己基-3-甲酰基咔唑电子给体(Donor,D)基元,合成了一种D-π-A型三联吡啶衍生物,对其进行了质谱、核磁共振波谱、红外光谱及X射线单晶结构分析.光学性质研究结果表明,目标产物具有单、双光子吸收和荧光特性,荧光量子产率(Ф)高达0.46,最大双光子吸收截面(δ)为120 GM.

关键词：三联吡啶衍生物单晶结构单光子特性双光子特性

三联吡啶衍生物复合硫化物光电材料的制备及性质研究

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三联吡啶衍生物复合硫化物光电材料的制备及性质研究

作者：张校飞郑州大学

学位级别：硕士

有机-无机复合光伏纳米材料是一种以有机共轭化合物作为电子给体、无机半导体纳米晶作为电子受体的新型异质结太阳能电池材料。我们围绕“在分子水平上构筑?桥接型?有机-无机界面,探讨电荷载流子的界面分离和输运机制,改善复合材料的光... 详细信息

有机-无机复合光伏纳米材料是一种以有机共轭化合物作为电子给体、无机半导体纳米晶作为电子受体的新型异质结太阳能电池材料。我们围绕“在分子水平上构筑?桥接型?有机-无机界面,探讨电荷载流子的界面分离和输运机制,改善复合材料的光电子特性”开展了一系列研究工作。通过双硫端基配合物Zn(S)2L与金属硫化物复合,成功构筑Zn←S→Zn单元作为π桥,有效解决有机/无机界面失配问题,改善了光生电子从有机物到无机物的有效转移并做出合理解释,这对深度理解界面对光生载流子的分离和输运机制具有重要意义。相关工作主要内容如下:1.利用一种新型的Zn(S)2L配合物(L=4′-(4-(3-(N-己基咔唑基)乙烯基)苯基)-2,2′:6′,2?-三联吡啶)作为表面稳定剂,制备出Zn(S)2L配合物包覆的ZnS纳米晶自组装微球。因为Zn(S)2L配合物的端基硫原子(S1-价态)强的二次配位能力和强的π键特性,Zn(S)2L配合物可以通过同源的Zn←S→Zn单元界面与ZnS纳米晶体结合在一起,同时,Zn←S→Zn单元作为π-共轭的桥有利于光生电子从Zn(S)2L配合物向ZnS纳米晶转移。我们利用FT-IR光谱、拉曼光谱、XPS光谱、Uv-vis吸收光谱、TPV、太阳能电池性能等测试手段,探究了ZnS/Zn(S)2L无机-有机复合体的独特光电特性,发现光生电荷载流子的寿命从8×10-8s提高到4×10-5s,量子效率(QE)高达69%,且在有机/无机太阳能电池器件中应用时,ZnS/Zn(S)2L复合体可以将太阳能电池器件性能提高约30%。2.利用简单的化学共沉淀法制备了CuS纳米线及锌掺杂的CuS纳米线,并通过调节ZnCl2的加入量调节CuS纳米线中锌离子的掺杂量,进而调节CuS纳米线的带隙宽度,优化CuS纳米线的光电性能,提高材料的光电利用率,并利用XRD、SEM、EDX、TPV等测试手段对产品进行一系列表征。另外,我们采用与合成ZnS/Zn(S)2L复合体相同的方法,利用Zn(S)2L双硫端基配体(L=4′-(4-(3-(N-己基咔唑基)乙烯基)苯基)-2,2′:6′,2?-三联吡啶)作为表面稳定剂,与锌掺杂的CuS纳米线复合制备有机配合物包覆的光电纳米材料,优化其光电性能,有效提高了光生载流子寿命。

关键词：三联吡啶衍生物自组装微纳米球锌掺杂 Cu9S5

基于三联吡啶衍生物的Fe^(2+)/Fe^(3+)化学比色敏感器

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影像科学与光化学 2009年第1期27卷 8-15页

作者：王俊徐全清迟绍明张辉淼傅文甫中国科学院理化技术研究所北京100190 中国科学院研究生院北京100049

合成和表征了一种新的化合物(E)-4-′(4-(2-(2-萘)乙烯基)苯基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶L.用Fe2+或Fe3+来滴定时,L的溶液(三氯甲烷和乙醇的体积比为1∶20)颜色分别从无色变成洋红色和橙红色,相应的紫外可见吸收光谱都在374和574 nm出现... 详细信息

合成和表征了一种新的化合物(E)-4-′(4-(2-(2-萘)乙烯基)苯基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶L.用Fe2+或Fe3+来滴定时,L的溶液(三氯甲烷和乙醇的体积比为1∶20)颜色分别从无色变成洋红色和橙红色,相应的紫外可见吸收光谱都在374和574 nm出现特征吸收峰.此外,即使存在其它过量金属阳离子时,L对Fe2+或Fe3+离子仍然表现出很强的敏感性和选择性.另外,还研究了L对Fe2+或Fe3+离子及两者共同存在时的线性检测浓度范围和最低检测极限(LOD).

关键词：比色化学敏感器三联吡啶衍生物 Fe2+ Fe3+

三联吡啶衍生物合成实验中研究生人才培养的应用和探索

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广州化工 2024年第15期52卷 176-178页

作者：徐华杰唐稳赵涛郝扶影刘昭第阜阳师范大学化学与材料工程学院安徽阜阳236037

物质的制备是化学硕士生在研究过程中的一个核心环节,涉及到多个研究方向。以4′-(5-甲酰基噻吩-2基-苯基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶有机中间体的合成为例,依据学生的研究水平和基础,从课题的选择、实验方案设计两方面,以学生的实际问题... 详细信息

物质的制备是化学硕士生在研究过程中的一个核心环节,涉及到多个研究方向。以4′-(5-甲酰基噻吩-2基-苯基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶有机中间体的合成为例,依据学生的研究水平和基础,从课题的选择、实验方案设计两方面,以学生的实际问题为导向,阐述在实验实施过程中如何指导学生基于理论知识和文献调研对实验方案进行优化,指导学生分析问题出现的原因,引导学生寻求解决问题的办法及途径,以获得理想的实验效果。尤其使学生认识到实验方案设计的重要性,促进学生自主学习和深度学习,提高学生的应变能力、实验设计能力和研究能力,对研究生培养和学术发展具有一定的借鉴作用。

关键词：三联吡啶衍生物研究性实验实验方案研究生培养

三联吡啶衍生物及其锌配合物的设计合成及光物理性质研究

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广州化工 2024年第24期52卷 165-167页

作者：王志宇杨静丁飞扬王慧皖南医学院药学院安徽芜湖241002

以乙基香兰素、2-乙酰基吡啶和六水合硝酸锌等为原料,合成了一种三联吡啶衍生物L及其锌(Ⅱ)配合物LZnL,其结构经核磁共振氢谱和傅里叶红外光谱表征。结合理论计算,研究了它们的光物理性质。结果表明:与配体L相比,配合物LZnL的吸收峰和... 详细信息

以乙基香兰素、2-乙酰基吡啶和六水合硝酸锌等为原料,合成了一种三联吡啶衍生物L及其锌(Ⅱ)配合物LZnL,其结构经核磁共振氢谱和傅里叶红外光谱表征。结合理论计算,研究了它们的光物理性质。结果表明:与配体L相比,配合物LZnL的吸收峰和发射峰均展现出明显的红移现象。该研究不仅为三联吡啶类配体的结构修饰提供了新的思路,同时也为开发具有潜在光学应用的金属配合物材料提供了理论依据。

关键词：三联吡啶衍生物锌(Ⅱ)配合物光物理性质理论计算

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三联吡啶衍生物修饰的银纳米复合颗粒的制备

三联吡啶衍生物修饰的银纳米复合颗粒的制备

4-吡啶基三联吡啶衍生物配位稀土发光配合物的合成、表征与性质研究

中国化学会第八届全国配位化学会议

作者：王聪李胜利田玉鹏安徽大学化学化工学院

本文选用的有机物2,2’-((4-([2,2’:6’,2"-三联吡啶]-4’-基)苯基)二烷基)二乙醇(P)具有优良的的光学性质。由于该分子中含有三联吡啶基团,可以与Ag配位并稳定结合,从而能控制Ag的还原速度,有效地阻止银纳米颗粒的团聚。通过NaBH还原A... 详细信息

本文选用的有机物2,2’-((4-([2,2’:6’,2"-三联吡啶]-4’-基)苯基)二烷基)二乙醇(P)具有优良的的光学性质。由于该分子中含有三联吡啶基团,可以与Ag配位并稳定结合,从而能控制Ag的还原速度,有效地阻止银纳米颗粒的团聚。通过NaBH还原AgNO生成银纳米颗粒,三联吡啶衍生物附在银纳米表面,起到包覆和保护的作用。该过程包含表面等离子耦合作用,能量转移和电子转移等一系列光物理过程。用紫外可见吸收光谱研究了P-Ag NPs纳米复合颗粒随不同配比的变化和随时间的变化。

关键词：三联吡啶衍生物银纳米复合物

来源： cnki会议评论

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4-吡啶基三联吡啶衍生物配位稀土发光配合物的合成、表征与性质研...

作者：刘旭晨内蒙古大学

学位级别：硕士

三联吡啶类稀土发光配合物因其具有优良的发光性能、可修饰的分子骨架而广泛应用于工业、农业、军事领域。为了丰富三联吡啶类稀土发光配合物的种类,构筑具有优良光致发光性能的稀土发光配合物,本文设计合成了2个已知的三联吡啶衍生物4'... 详细信息

三联吡啶类稀土发光配合物因其具有优良的发光性能、可修饰的分子骨架而广泛应用于工业、农业、军事领域。为了丰富三联吡啶类稀土发光配合物的种类,构筑具有优良光致发光性能的稀土发光配合物,本文设计合成了2个已知的三联吡啶衍生物4'-(N-苄基-4-吡啶)-2,2'：6',2"-三联吡啶(L1)、4',4"-(1,4-二(N-亚甲基-4-吡啶)苯)-二(2,2'：6',2"-三联吡啶)(L2)和2个未见报道的化合物4'-(N-苄甲基-4-吡啶)-2,2'：6',2"-三联毗啶(L3)、4'-(N-苄硝基-4-吡啶)-2,2'：6',2"-三联吡啶(L4),并利用配体L1-L4分别与系列稀土硝酸盐反应,得到28个新的单、双核稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、’H NMR谱、热重分析、质谱对其结构进行了表征,还利用紫外可见光谱、荧光光谱和磷光光谱对其光学性质进行了研究。首先,利用配体L1、L3、L4分别与Ln(NO3)3·xH20在氮气氛中以1：1(物质的量比)进行投料,最终得到21个单核稀土配合物[Ln(L,)(NO3)3·xH2O] (Ln=Sm la, Eu 1b, Tb 1c, Dy 1d, Nd le, Yb 1f, Er 1g), [Ln(L3)(NO3)3·xH2O] (Ln=Sm 3a, Eu 3b, Tb 3c, Dy 3d, Nd 3e, Yb 3f, Er 3g), [Ln(L4)(NO3)3·xH2O] (Ln=Sm 4a, Eu 4b, Tb 4c, Dy 4d, Nd 4e, Yb 4f, Er 4g)。荧光光谱研究表明,配体L1和L3不仅能够有效地敏化Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+在可见光区的特征发光,还可以敏化Nd3+、 Yb3+、Er3+在近红外区的特征发光;配体L4能够有效地敏化Sm3+、Eu3+、Tb3+、 Dy3+在可见光区的特征发光,还可以敏化Nd3+、Yb3+在近红外区的特征发光。其次,利用配体L2分别与Ln(NO3)3·xH2O以摩尔比1：2投料反应,得到7个双核稀土配合物[Ln2(L2)(NO3)6·xH2O] (Ln=Sm 2a, Eu 2b, Tb 2c, Dy 2d, Nd 2e, Yb2f,Er 2g)。荧光光谱研究表明,配体L2能够有效地敏化Sm3+、Eu3+、Tb3+在可见光区的特征发光,并且可以敏化Nd3+在近红外区的特征发光。在液氮低温条件下测定了Gd-L1配合物的磷光光谱,为配体L1的传能提供了理论依据。最后,从配合物的合成条件、结构及能量转移效率角度出发,对合成的四个系列稀土发光配合物的发光强度、荧光寿命和量子产率进行了对比分析。其中Eu-L3配合物的荧光寿命达1.75毫秒,量子产率为51.96%,在制备光致发光材料领域具有潜在应用价值。

关键词：镧系化合物三联吡啶衍生物荧光性质近红外发光

吡啶、噻吩桥双三联吡啶及二茂铁基三联吡啶衍生物配位稀土配合物的合成、表征与荧光性质研究

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吡啶、噻吩桥双三联吡啶及二茂铁基三联吡啶衍生物配位稀土配合物...

作者：钟红雁内蒙古大学

学位级别：硕士

本文设计合成了 3个三联吡啶衍生物配体:2,6-双(4-([2,2':6',2"-三联吡啶]-4,-基)苯基)吡啶(L1),2,5-双(4-([2,2,:6,,2"-三联吡啶]-4'-基)苯基)噻吩(L2),4'-(4-乙炔二茂铁苯)-2,2':6',2"-三联吡啶(L3),并用配体L1-L3分别与系列稀土硝酸盐配位,得到了 20个新的稀土配合物。通过元素分析,质谱,红外光谱,核磁共振谱和热重分析对其结构进行了表征,并利用紫外可见光谱,荧光光谱对其光学性质进行了研究。首先,利用配体L1、L2分别与Ln(NO3)3·xH2O以摩尔比1:2在氩气条件下反应,得到14个新的双核稀土配合物,分别为:[Ln2(L1)(NO3)6·xH2O](Ln=Eu 1a,Tb 1b,Sm 1c,Dy 1d,Nd 1e,Yb 1f,Er 1g)、[Ln2(L2)(NO3)6·xH2O](Ln= Eu 2a,Tb 2b,Sm2c,Dy2d,Nd2e,Yb2f,Er2g)。通过荧光光谱可知,配体L1、L2不仅能有效的敏化Eu3+、Tb3+、Sm3+、Dy3+在可见光区的特征发光,还能敏化Nd3+和Yb3+在近红外区的特征发光。此外,对配合物1a和2a荧光探针研究表明,1a可用于检测硝基苯和Cr2O72-离子,2a仅对Cr2O72-离子的荧光检测有效。其次,利用配体L3与Ln(NO3)3·xH2O以摩尔比1:1在氩气条件下反应,得到了 6 个新的 3d-4f 混金属配合物[Ln(L3)(NO3)3·xH2O](Ln= Eu 3a,Tb 3b,Sm 3c,Dy3d,Nd3e,Yb3f。由荧光性质可知,配体 L3可以使 Eu3+、Tb3+、Sm3+、Dy3+在可见光区的特征发光得到有效地敏化。最后,从配合物的结构特点及能量转移效率方面,对比分析了三个系列稀土发光配合物的荧光寿命和量子效率,实验结果表明,配合物Eu2-L1(1a)和Eu2-L2(2a)的荧光寿命达1.1478毫秒和1.3470毫秒,而且荧光量子效率均高达40%,其原因可能是由于配体L1和L2发特征的紫光和蓝光,故传能效率高,因此配合物1a和2a在光学材料具有潜在的应用价值。

关键词：三联吡啶衍生物稀土配合物荧光探针近红外发光

含柔性醚氧链的D-π-A型三联吡啶衍生物及其Zn（Ⅱ）配合物的合成与性质研究

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含柔性醚氧链的D-π-A型三联吡啶衍生物及其Zn（Ⅱ）配合物的合成...

作者：胡金虎安徽大学

学位级别：硕士

三联吡啶衍生物具有组装形式多样、设计灵活、配位能力强、缺电子特性和稳定性高等优点,在配位化学和光电功能材料领域有广泛的应用。本文在调研国内外双光子材料研究发展的历史和现状的基础上,选择三联吡啶为母体,设计、合成了两种有... 详细信息

三联吡啶衍生物具有组装形式多样、设计灵活、配位能力强、缺电子特性和稳定性高等优点,在配位化学和光电功能材料领域有广泛的应用。本文在调研国内外双光子材料研究发展的历史和现状的基础上,选择三联吡啶为母体,设计、合成了两种有机配体及其Zn配合物,主要内容如下：1、以2,2’：6’,2”-三联吡啶其作为电子受体单元,与两种含多醚氧链的醛类进行Wittig反应在三联吡啶的4’位引入不同的基团得到不对称结构的D-p-A型2,2’：6’,2”-三联毗啶衍生物(三联毗啶端基(A)是良好的配位端基,苯乙烯基是p桥键,多醚基团是(D)是良好的供电子基团)。运用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外、质谱表征技术手段对产物和中间体进行表征以确定其结构和组成。2、对L1和L2的线性吸收、单光子荧光、瞬态荧光、双光子荧光性质进行了系统分析,发现：L2的吸收和荧光发射明显红移;L1在高极性溶剂中量子产率较高;L1和L2有较大的双光子吸收截面,最大吸收截面分别出现在720nm和760nm;结合密度泛函理论对配体的光学性质给予解释,研究构效关系。3、合成、表征了[Zn(Ll)2](PF6)2和Zn(L2)X2(X=Cl、Br、I、SCN)系列配合物,得到了[Zn(Ll)2](PF6)2的单晶体,解析了晶体结构。系统研究了它们的光物理性质。发现：与配体相比,锌配合物的吸收和发射光谱均发生明显红移,Zn(Ⅱ)的引入在一定程度上导致单光子荧光和双光子荧光淬灭。

关键词：三联吡啶衍生物三联吡啶Zn(Ⅱ)配合物双光子