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嵌段序列对线型ABC三嵌段高分子微相分离动力学的影响

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化学学报 2005年第12期63卷 1109-1115,i004页

作者：夏建峰邱枫张红东杨玉良复旦大学高分子科学系教育部聚合物分子工程重点实验室上海200433

用动态密度泛函理论研究了嵌段序列对线型ABC三嵌段高分子微相分离动力学机理的影响.针对一个典型的线型ABC三嵌段高分子,通过系统地改变各嵌段的体积分数,我们给出了嵌段序列为ABC和BAC时,关于微相分离机理的三元相图.发现除各嵌段的... 详细信息

用动态密度泛函理论研究了嵌段序列对线型ABC三嵌段高分子微相分离动力学机理的影响.针对一个典型的线型ABC三嵌段高分子,通过系统地改变各嵌段的体积分数,我们给出了嵌段序列为ABC和BAC时,关于微相分离机理的三元相图.发现除各嵌段的平均组分、相互作用能外,嵌段序列也影响其微相分离的机理和最终的相结构.此外,嵌段序列的变化还导致了三元相图对称性的破缺.

关键词： ABC 相分离动力学高分子三嵌段序列对线型微相分离三元相图动力学机理相互作用能理论研究密度泛函体积分数分离机理 BAC 相结构对称性平均破缺

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刚柔三嵌段共聚物的柱状结构构筑

高分子学报 2016年第2期26卷 204-210页

作者：李照华樊树峰陈铁金龙一长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室延边大学化学系延吉133002 南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

合成了以酯键和醚键相连的苯和联苯作为刚棒B嵌段,以聚合度为7,12和17的聚环氧乙烷为A嵌段及辛基或十六烷基为C嵌段的ABC型三嵌段线团-刚棒-线团分子.通过核磁共振氢谱和基质辅助激光解吸电离时间飞行质谱(MALDI-TOF MS)对其结构进行了... 详细信息

合成了以酯键和醚键相连的苯和联苯作为刚棒B嵌段,以聚合度为7,12和17的聚环氧乙烷为A嵌段及辛基或十六烷基为C嵌段的ABC型三嵌段线团-刚棒-线团分子.通过核磁共振氢谱和基质辅助激光解吸电离时间飞行质谱(MALDI-TOF MS)对其结构进行了表征,利用偏光显微镜(POM)、示差扫描量热法(DSC)和小角X射线散射实验(SAXS)对其本体状态下的自组装行为进行了研究.结果表明,聚环氧乙烷聚合度为7、烷基链分别为辛基和十六烷基的化合物1a和2a在固相和液晶态分别自组装成倾斜柱状结构和矩形柱状结构,而具有长聚环氧乙烷链的化合物2b、2c和1c在固相都自组装成倾斜柱状结构.发现聚环氧乙烷链和烷基链的长度显著地影响线团-刚棒-线团分子体系的自组装行为.通过改变线团-刚棒-线团分子体系中柔性链长度的策略,可以精确地调控刚柔三嵌段共聚物的聚集体结构.

关键词：自组装超分子结构刚棒-线团分子相行为三嵌段

氧化乙烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯星型ABC三嵌段共聚物的合成和表征

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中国科学（B辑） 1997年第6期27卷 511-516页

作者：黄骏廉黄晓宇胡文兵楼文奎复旦大学高分子科学系上海200433

报道了一个有普遍意义的合成氧化乙烯(EO)、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)ABC星型三嵌段共聚物(S-PEO-PS-PMMA)的方法.聚氧化乙烯(PEO)嵌段是由Schiffs碱保护的胺基苯酚钾引发环氧乙烷开环后得到的,在去保护后,PEO的苯胺端基在光的... 详细信息

报道了一个有普遍意义的合成氧化乙烯(EO)、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)ABC星型三嵌段共聚物(S-PEO-PS-PMMA)的方法.聚氧化乙烯(PEO)嵌段是由Schiffs碱保护的胺基苯酚钾引发环氧乙烷开环后得到的,在去保护后,PEO的苯胺端基在光的作用下,和二苯酮组成电荷转移络合物,分别引发St和MMA聚合.生成的S-PEO-PS-PMMA可以通过薄层色谱(TLC)和含芳亚胺基团的双嵌段共聚物PEO-b-PS分离,用IR,NMR,GPC和裂解气相色谱(PGC)对产物结构进行了详细的表征.

关键词：星型三嵌段共聚物 EO St MMA S-PEO-PS-PMMA

聚醚和聚丁二烯ABA型三嵌段液态聚合物研究

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化学世界 1992年第10期33卷 453-458页

作者：张春森湖北省红星化学研究所

标题物是一种分子量较低的端羟基液态聚合物。本文概述了它的合成原理和制备方法,应用红外光谱(IR)、高压液体色谱(HPLC)和蒸汽渗透压(VPO)等分析手段研究了嵌段反应历程,同时给出产物的分子量、羟值、官能度等数据和固化结果。实验表明... 详细信息

标题物是一种分子量较低的端羟基液态聚合物。本文概述了它的合成原理和制备方法,应用红外光谱(IR)、高压液体色谱(HPLC)和蒸汽渗透压(VPO)等分析手段研究了嵌段反应历程,同时给出产物的分子量、羟值、官能度等数据和固化结果。实验表明,热力学不相容的聚醚和聚丁二烯,如嵌段成线形分子后,相容性将大幅度提高。本研究对改善聚醚聚氨酯的耐水性、提高制品的使用性能及其他方面均具有重要意义。

关键词：聚醚聚丁二烯液态聚合物三嵌段

基于氰基二苯乙烯及四联噻吩波拉三嵌段的两类两亲液晶化合物的合成和自组装行为研究

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基于氰基二苯乙烯及四联噻吩波拉三嵌段的两类两亲液晶化合物的合...

作者：严超云南大学

学位级别：硕士

通常情况下,自然界物质分为三态:固态、液态、气态。除此之外,液晶通过特殊的方式将有序性和流动性结合在一起,也被认为是物质的一种新状态。由于液晶能够对外界的刺激(比如温度,电,磁,光等)作出响应,因此它在今天许多科学领域起着非常... 详细信息

通常情况下,自然界物质分为三态:固态、液态、气态。除此之外,液晶通过特殊的方式将有序性和流动性结合在一起,也被认为是物质的一种新状态。由于液晶能够对外界的刺激(比如温度,电,磁,光等)作出响应,因此它在今天许多科学领域起着非常重要的作用。由于物质的结构决定其性质和用途,因此对液晶分子的结构与其性质之间关系的研究已经发展成为当今科学研究的重要课题之一。三嵌段两亲性化合物一般由刚性芳香核,亲水基团和疏水柔性链三部分组成,通过微观分离作用、π-π堆积作用和氢键作用等非共价键分子间作用,该类化合物可以形成多种不同的微观纳米结构,不同的刚性核单元会赋予该类化合物不同的光物理特性,因此含特殊刚性核单元的三嵌段两亲化合物的自组装行为研究近年来备受人们关注。另外,波拉两亲性液晶化合物能够形成很多种复杂新颖的超分子纳米结构也备受人们关注。本文共分为三章,第一章和第二章分别介绍了基于α氰基二苯乙烯类衍生物以及四联噻吩波拉两亲性化合物的合成与液晶行为研究,第三章为实验部分。第一章设计合成了一系列含氰基二苯乙烯的三嵌段两亲性液晶分子,通过改变末端烷氧链的长度、数目和类型,系统的研究了分子结构与液晶自组装结构之间的关系。研究发现,含一条烷氧链的化合物I1/12呈现双分子层层列相(SmA2);增加烷氧链的数目,含两条烷氧链的化合物I2/16呈现Colhex/p6mm液晶相;在含三条烷氧链化合物I3/n中,只发现了 Colhex/p6mm相,将线性烷氧链变为分支烷氧链后,化合物呈现出CubI/Pm3n相。此外,化合物I3/12在有机溶剂中能够形成凝胶,SEM结果显示该凝胶具有纤维管束结构。紫外吸收光谱和荧光发射光谱表明化合物I3/12在凝胶、溶液以及液晶态时,在紫外光和可见光照射下均会出现顺反异构转变。此外我们还研究了化合物I3/14的聚集发光性能,以及其对于外界压力刺激的响应。研究表明这类化合物在聚集发光材料和可逆压敏材料方面具有潜在的应用价值。第二章设计合成了一系列四条烷基侧链集中在中间两个噻吩的四联噻吩波拉两亲化合物。之前的研究表明含两条烷基侧链的四联噻吩波拉两亲化合物在三方柱相和四方柱相之间容易出现复杂的自组装结构,比如Colsqu/p4gm,Ncyb,Isocyb液晶相。本章设计的四联噻吩波拉分子就是基于以前的研究基础,在三方柱相和四方柱相之间继续寻找新颖的液晶相结构。研究发现,在4T/n(n = 6、8、18)系列中,只有当烷基侧链最短时,化合物4T/6呈现Colhex/p6mm相;同时本章讨论了研究烷基链的位置以及烷基链的体积分数对于化合物液晶行为的影响;光谱数据及高斯模拟计算表明,该类四联噻吩波拉两亲化合物具有较低的光谱能隙(Egopt= eV)和良好的分子内电荷转移。第三章为相关化合物的合成路线以及谱图数据。

关键词：液晶自组装氰基二苯乙烯噻吩三嵌段

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聚肽三嵌段共聚物的合成及自组装行为研究

聚肽三嵌段共聚物的合成及自组装行为研究

作者：邱立明华东理工大学

学位级别：硕士

两亲性共聚物可在选择性溶剂中发生自组装而形成具有一定结构的聚集体。由于这些聚集体在新材料和生物医疗等领域有着广阔的应用前景,因而具有重要的研究价值,是当前重要的高分子研究领域之一。本文合成了基于聚肽的两亲性三嵌段共聚物... 详细信息

两亲性共聚物可在选择性溶剂中发生自组装而形成具有一定结构的聚集体。由于这些聚集体在新材料和生物医疗等领域有着广阔的应用前景,因而具有重要的研究价值,是当前重要的高分子研究领域之一。本文合成了基于聚肽的两亲性三嵌段共聚物,研究了该共聚物及其共混体系在选择性溶剂中的自组装行为,并探讨了外界条件和制备方法等对自组装行为的影响。研究内容分以下三部分：(1)采用五元环酸酐法(NCA法)合成了聚(γ-苄基L-谷氨酸酯)-聚乙二醇-聚(γ-苄基L-谷氨酸酯)三嵌段共聚物(PBLG-b-PEG-b-PBLG),并探讨了影响共聚物合成的条件。通过单相法,制备了单分子层保护的金纳米粒子(AuNPs),并通过各种测试手段表征了AuNPs的结构。(2)通过透析法,制备了PBLG-b-PEG-b-PBLG三嵌段共聚物聚集体,研究了起始溶剂性质和起始浓度对自组装行为的影响。研究发现,共聚物在以四氢呋喃(THF)为起始溶剂时形成囊泡,尺寸可达数个微米;而随着N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在起始溶剂中含量的增加,囊泡变小,最后形成纺锤形胶束。此外,聚合物起始浓度越高,囊泡粒径越大。(3)研究了PBLG-b-PEG-b-PBLG三嵌段共聚物与PBLG均聚物或AuNPs的共混自组装行为。研究表明,PBLG均聚物可作为疏水模板支撑聚肽的有序排列而形成超分子螺旋结构,而金纳米粒子则会破坏聚肽的有序排列,使得纺锤形胶束不能维持而最终形成囊泡。

关键词：聚肽三嵌段共聚物纳米粒子自组装

三嵌段波拉两亲液晶形成的二维多角形蜂窝状纳米结构

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云南化工 2010年第1期37卷 1-5页

作者：董星叶亚飞经山程晓红云南大学化学科学与工程学院云南昆明650091

带侧链的波拉化合物是近年成功设计的一类三嵌段液晶分子,通过调节分子中各不相容嵌段相对体积的大小,获得了多种新型的二维多角形蜂窝状纳米结构,实现了从分子水平上控制其自组装行为,获取超分子纳米结构的目的,为设计具有二维纳米结... 详细信息

带侧链的波拉化合物是近年成功设计的一类三嵌段液晶分子,通过调节分子中各不相容嵌段相对体积的大小,获得了多种新型的二维多角形蜂窝状纳米结构,实现了从分子水平上控制其自组装行为,获取超分子纳米结构的目的,为设计具有二维纳米结构的新型功能材料提供了崭新的途径。综述了这类波拉两亲性分子的自组装行为及它们形成的多种新型复杂超分子结构。

关键词：三嵌段波拉两亲分子液晶自组装

棒状线圈三嵌段共聚物的液晶超分子结构研究进展

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云南化工 2010年第3期37卷 1-5页

作者：经山易守兵贺池先程晓红云南大学化学科学与工程学院云南昆明650091

如何获得能形成纳米尺寸的新型超分子材料以及研究这些结构对材料性质的影响成为当今分子设计的热点。由刚性芳香核(棒状Rod:B)及柔性链(线圈状Coil:A或C)组成的棒状线圈三嵌段共聚物能在纳米尺度上自组装出丰富多彩的纳米液晶超分子结... 详细信息

如何获得能形成纳米尺寸的新型超分子材料以及研究这些结构对材料性质的影响成为当今分子设计的热点。由刚性芳香核(棒状Rod:B)及柔性链(线圈状Coil:A或C)组成的棒状线圈三嵌段共聚物能在纳米尺度上自组装出丰富多彩的纳米液晶超分子结构。介绍了不对称ABC(Coil-Rod-Coil)、对称ABA(Coil-Rod-Coil)及BAB(Rod-Coil-Rod)棒状线圈三嵌段共聚物的液晶超分子行为,讨论了疏水性作用力、各嵌段体积大小、分子形状、分子长度等结构因素的改变对这类三嵌段共聚物液晶分子自组装结构的影响,介绍了棒状线圈三嵌段共聚物组装形成的一序列一维层列相、二维柱相及三维的立方、四方相等多种连续的及不连续的复杂纳米液晶超分子结构。

关键词：棒状线圈三嵌段液晶超分子自组装

ABC三嵌段共聚物共混物自组装方柱的自洽场模拟

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ABC三嵌段共聚物共混物自组装方柱的自洽场模拟