检索结果-南通市图书馆

检索条件"主题词=三取代甲醇配体"

共 3 条记录，以下是1-10 订阅

全选清除本页清除全部题录导出标记到"检索档案"

详细简洁

排序：

光催化氧化水释氧模型物-锰基配合物的制备与性质研究

光催化氧化水释氧模型物-锰基配合物的制备与性质研究

引用

作者：王统帅吉林大学

学位级别：硕士

水氧化(2HO→4H+4e+O)是人工光合系统利用太阳能产氧的关键步骤。受PSII中的氧气释放中心(OEC)的启发,分子催化剂得到了广泛的研究,在仿生研究和机理理解方面都取得了显著的进展。早期的研究工作主要集中在Ru,Mn和Ir基的配合物上,现在... 详细信息

水氧化(2HO→4H+4e+O)是人工光合系统利用太阳能产氧的关键步骤。受PSII中的氧气释放中心(OEC)的启发,分子催化剂得到了广泛的研究,在仿生研究和机理理解方面都取得了显著的进展。早期的研究工作主要集中在Ru,Mn和Ir基的配合物上,现在也开始研究基于地球上丰富的金属(Fe,Co,Ni,Cu)的非珍贵催化剂。这些研究加深了我们对水氧化机理的认识,包括质子耦合电子转移和O-O键的形成。植物、藻类和蓝藻将水分解成氧气的光合作用是由氧气释放中心(OEC)催化的。OEC的活性位点是不对称的[MnCa O]五核异核金属簇,由一个“立方烷”结构的[MnCa O]内核通过一个μ-O、一个μ-OH和两个羧基在“立方烷”外侧连接了一个Mn离子组成。它的合成模拟可能促进对生物水氧化的结构和化学决定因素的研究,推动人工光合作用的高级催化剂的发展。本文的主旨在于利用配位化学手段合成能够作为仿生模拟OEC模型化合物的锰基配合物,并探究锰基配合物催化水氧化的性质。第一章节为绪论,简单介绍了围绕OEC类催化体系的构建以及生物激发的水氧化多核催化剂的研究进展和选题意义等内容。本文的第二章中,成功合成了两种三取代甲醇类配体HL:tris(2-pyridyl)methanol和HL:tris(2-phenol)methanol,并通过不同的配位实验合成了五种锰基配合物:[Mn(L)]·(Cl O)(1)[Mn(L)]·[Mn(NO)]·(NO)(2)[Mn(L)]·[Ce(OAc)](3)[Mn(L)(NO)(OH)]·[Mn(NO)](4)[MnMn (L)(L)]·[Mn(NO)](5)这五种锰基配合物全部为“立方烷”结构,但是他们的晶体结构并不相同。配位环境与抗衡离子的不同导致了晶体结构出现了不同的差异。有意思的是,[Mn(L)]·[Mn(NO)]·(NO)(2)可以通过配体交换的方式,在不同的配位环境下转化为[Mn(L)(NO)(OH)]·[Mn(NO)](4)与[MnMn(L)(L)]·[Mn(NO)](5)。分别对他们的晶体结构以及元素分析进行了表征,以及研究了它们的磁学性质。本文的第三章,探究了部分锰基配合物催化水氧化的能力。分别对[Mn(L)]·(Cl O)(1)和[Mn(L)(NO)(OH)]·[Mn(NO)](4)进行了电化学测试。根据CV、DPV测试的结果表明,[Mn(L)]·(Cl O)(1)和[Mn(L)(NO)(OH)]·[Mn(NO)](4)在1.3V(vs Fc/Fc)的电位处有明显的催化电流,可以催化水氧化。但是在施加1.3V(vs Fc/Fc)电压条件下进行恒电位电解时,催化电流不稳定并且随时间的推移逐渐增大,在ITO电极上可以观察到明显的棕色氧化物出现生成,这表明[Mn(L)]·(Cl O)(1)和[Mn(L)(NO)(OH)]·[Mn(NO)](4)在1.3V(vs Fc/Fc)的恒电位下催化水氧化的过程不是均相催化,但是这个结果对于后续采用光催化的方法氧化水提供了支持。

关键词：三取代甲醇配体仿生模拟均相催化金属配合物氧化水

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

立方烷结构的异核金属簇合物的合成与研究

立方烷结构的异核金属簇合物的合成与研究

引用

作者：赛福生吉林大学

学位级别：硕士

在配位化学的历史发展中,金属簇合物的合成与研究一直以来都是科研工作者最热门的研究课题之一。而具有立方烷结构的金属簇合物更是凭借其独特的电子结构、不同离域程度的电子云和充足的空间结构受到了广泛的研究,并将其应用于仿生模拟... 详细信息

在配位化学的历史发展中,金属簇合物的合成与研究一直以来都是科研工作者最热门的研究课题之一。而具有立方烷结构的金属簇合物更是凭借其独特的电子结构、不同离域程度的电子云和充足的空间结构受到了广泛的研究,并将其应用于仿生模拟化学、催化反应以及分子磁体等多个领域,例如具有立方烷结构的金属锰簇合物[MnO]可模拟绿色植物光系统II(PSII)中的放氧化合物(OEC)活性位点。除此之外,单一类型的金属簇合物在某些领域已经不能满足人们的要求,因此人们已经将眼光放在两种或两种以上金属簇合物的合成与研究上。异核金属簇合物具有不同的活性中心可以协同催化反应,并提升化合物的卓越性能。在金属簇合物合成的影响因素中,配体的选择对簇合物至关重要。其中三取代甲醇类配体易形成具有立方烷结构的金属簇合物,通常情况下每个三取代甲醇配体可鳌合三个金属配位中心,中间的醇羟基氧作为连接三个金属中心的桥接原子。综上,合成具有立方烷结构的异核金属簇合物具有重要的现实意义。本论文第一章为绪论部分,简单地介绍了金属簇合物的概念、分类以及应用,并对金属簇合物的合成方法和影响因素进行介绍,其中着重介绍了金属离子以及配体对合成金属簇合物的影响;重点介绍了具有立方烷结构的同核、异核金属簇合物在仿生模拟、催化反应以及单分子磁体中的应用。本论文第二章主要介绍了以三取代甲醇为研究背景成功合成两种新配体:2-(Hydroxy(bi-pyridin-2-yl)methyl)phenol(HL)和2-(Hydroxy(bi-phenol-2-yl)methyl)phenol(HL),并通过不同的配位实验,制备了三种具有立方烷及类立方烷结构的异核金属簇合物:[FeCo(L)]·(Cl O)(1)、[FeNi(L)]·(Cl O)(2)、[FeNa(HL)(Hpiv)(piv)]·EtN(3),并对它们的晶体结构、元素分析以及磁学性质进行了表征。本论文第三章主要介绍了另外两种三取代甲醇类配体的合成方法,它们为1,1-Di-pyridin-2-yl-propane-1,3-diol(HL)和2,6-Bi-(Hydroxy(pyridin-phenol-2-yl)methyl)phenol(HL),并与配体HL一起制备了六种具有不同结构的过渡金属簇合物:[Mn(HL)(Me CN)]·(EtNH)·(Me OH)(4)、[Mn(HL)]·(EtN)·(Me CN)(5)、[Cu(HL)(OAc)](6)、[Fe(HL)(NO)]·(NO)(7)、[Fe(HL)(HL)Cl]·(Me OH)(8)、[MnMn(L)(OAc)(Me OH)]·(CHCl)(9)。本论文第四章对以上各章进行总结并作出展望。

关键词：三取代甲醇配体立方烷结构金属簇合物

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

三取代甲醇金属配合物的合成及仿生模拟

三取代甲醇金属配合物的合成及仿生模拟

引用

作者：刘丁齐吉林大学

学位级别：硕士

近年来,金属配合物的应用逐渐扩展到生物无机化学领域,随着对金属酶研究的深入,人工合成功能性金属配合物受到了广泛的关注。人工合成这些金属配合物能够帮助理解天然金属酶参与化学反应过程的机理,例如人工模拟锰过氧化氢酶、参与光合... 详细信息

近年来,金属配合物的应用逐渐扩展到生物无机化学领域,随着对金属酶研究的深入,人工合成功能性金属配合物受到了广泛的关注。人工合成这些金属配合物能够帮助理解天然金属酶参与化学反应过程的机理,例如人工模拟锰过氧化氢酶、参与光合作用的锰钙簇、单核非血红素亚铁酶以及其他含铜酶和含镍酶的活性中心等。其中,单核非血红素亚铁酶中包含一种金属酶-β-二酮双加氧酶(Dke1),它具有能催化β-二酮类底物C-C键氧化裂解成α-羧酸和醛酮的作用,目前已经成为生物无机化学领域研究的热点,大量模拟Dke1活性中心结构和功能的配合物被报道出来。而合成功能配合物主要从两个方向进行调控,分别是金属离子中心的选择和配体的设计。Dke以二价铁离子为金属中心,周围配位环境是三个组氨酸残基,二级微结构中还有羧基的存在,目前还不清楚羧基在其中起到的作用,对于这些因素的影响值得深入的探索。虽然天然酶具有高度特异性以及高活性,但仍存在一些问题,例如:不便于分离和保存等,因此人工合成的金属配合物就十分必要。不同天然酶中对于金属离子中心的种类和数量都有固定的模式,在催化或参与反应过程中通过金属中心和配体以及底物的协同作用来共同完成整个过程。因此,可以选择有合适取代基的配体,通过这些取代基引入新的功能,选择合适的反应条件来合成具有天然酶活性中心功能的金属配合物。在第一章节中,简单介绍了生物体内重要的一些金属酶,重点介绍了双加氧酶中的Dke1,并对它的功能化合物的研究历程做出了简要概括。介绍了合成模型化合物的影响因素和选题意义等内容。论文的第二章中,成功合成了三取代甲醇类配体HL:2-(hydroxy(biphenol-2-yl)methyl)pyridine),并通过配位实验制备了[Mn(L)(HL)(acac)(CHCN)(HO)](1)。通过衍生和同位素标记的方法证明了配合物1能够促进乙酰丙酮的氧化裂解且反应路径与天然金属酶Dke1作用下氧化裂解方式相同。本论文的第三章主要合成了三种三取代甲醇类配体HL:2-(hydroxy(bipyridin-2-yl)methyl)phenol、HL:tris(2-pyridyl)methanol和HL:tris(2-phenol)methanol,在HL配体体系下制备了一种三核锰配合物[MnMn(L)(acac)(OAC)](2)。对比了HL、HL、HL和HL四个配体在和金属锰配位后乙酰丙酮的氧化裂解情况,通过对配体的调控,探究了金属离子中心不同配位环境对氧化裂解反应的活性和路径影响。在第四章中,主要介绍了新的三取代甲醇类配体HL:2-(hydroxy(bipyridine-2-yl)methyl)-4,6-dimethylphenol,HL具有灵活多变的配位模式,能形成双核,或多核的金属配合物。配体HL通过不同的配位实验合成了四种金属配合物:{[Ni(HL)(acac)]Ni(acac)(CHOH)·HO}(3){[Fe(L)(HL)](ClO)·(HO)}(4){[MnMn(L)(HL)(OAC)(CHOH)](ClO)}(5){[Mn Mn(L)]Mn(NO)(CHCN)}(6)分别近似或模拟了几种天然酶活性中心的结构,具体的生物活性还有待探究。

关键词：三取代甲醇配体仿生模拟 C-C键裂解金属配合物

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

全选清除本页清除全部题录导出标记到“检索档案”

共1页 << < 1 > >>

回到顶部

执行限定条件

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：