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砷及其无机化合物职业接触生物限值的研究

中华劳动卫生职业病杂志 2024年第2期42卷 84-89页

作者：沈悦刘杰丑欣马鲲鹏孙道远闵珍同济大学附属上海市肺科医院中毒科理化实验室上海200433 苏州市第五人民医院职业病科苏州215505

目的通过职业流行病学方法,建立劳动者内外暴露相关回归分析,提出工作场所砷及其无机化合物的职业接触生物限值。方法于2021年11月,选择云南省某有色金属冶炼厂125名职业性接触砷及其无机化合物的工人作为接触组,同时选择该厂49名行政... 详细信息

目的通过职业流行病学方法,建立劳动者内外暴露相关回归分析,提出工作场所砷及其无机化合物的职业接触生物限值。方法于2021年11月,选择云南省某有色金属冶炼厂125名职业性接触砷及其无机化合物的工人作为接触组,同时选择该厂49名行政人员作为对照组。采集工作日研究对象工作场所空气样本并进行砷浓度测定,同时采集两组研究对象工作周班末尿样,使用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)测定尿液中三价无机砷(As3+)、五价无机砷(As5+)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)的水平;分析工作场所空气中砷浓度与工人尿中各种形态砷的相关性,采用直线回归分析对接触组工人接触砷浓度和尿砷(∑iAs+MMA+DMA)水平进行回归拟合,并结合微核试验结果提出工作场所砷及其无机化合物的职业接触生物限值。结果接触组工作场所空气中砷的时间加权平均浓度(CTWA)的中位数为0.011 6 mg/m3,超标率为71.2%(89/125)。接触组工人班末尿iAs3+、iAs5+、无机砷(iAs=∑iAs3++iAs5+)、MMA、DMA和尿砷的浓度高于对照组,差异均有统计学意义(P砷的浓度与班末尿砷浓度相关性最强(rs=0.909,P砷接触限值,推算出班末尿砷浓度为53.2 μg/L。结合微核试验结果提出工作场所砷及其无机化合物的职业接触生物限值为50 μg/L。结论班末尿砷可作为职业性砷接触的生物标志物,建议将其职业接触生物限值定为50 μg/L。

关键词：职业暴露无机砷一甲基砷二甲基砷接触生物限值

基于孟德尔随机化分析探索砷代谢模式与非酒精性脂肪性肝病的因果关联

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环境与职业医学 2023年第12期40卷 1355-1362页

作者：刘越男李卫雅颜妍张佳禛程旭何美安华中科技大学同济医学院公共卫生学院劳动卫生与环境卫生学系/环境与健康教育部重点实验室/国家环境保护部环境与健康重点实验室湖北武汉430030

[背景]动物实验表明砷暴露会导致肝脏脂肪堆积,但流行病学研究结果并不一致。此外,砷代谢模式在其中的作用也并不明确。[目的]探讨砷代谢模式与非酒精性脂肪性肝病(NAFLD)的因果关联。[方法]以东风-同济队列2018年随访中完成尿砷代谢物... 详细信息

[背景]动物实验表明砷暴露会导致肝脏脂肪堆积,但流行病学研究结果并不一致。此外,砷代谢模式在其中的作用也并不明确。[目的]探讨砷代谢模式与非酒精性脂肪性肝病(NAFLD)的因果关联。[方法]以东风-同济队列2018年随访中完成尿砷代谢物水平检测和基因分型的1020名居民为研究对象(NAFLD组n=529,非NAFLD组n=491),通过问卷调查获得流行病学资料,体格检查获得肝脏B超资料,高效液相色谱串联电感耦合等离子体质谱仪检测尿液中的砷代谢物水平,并提取白细胞中的DNA进行全基因组芯片检测。NAFLD的诊断标准为:(1)肝脏B超提示脂肪肝;(2)排除过量饮酒史(男性≥30 g·d^(–1);女性≥20 g·d^(–1))和其他原因所导致的脂肪肝。选择既往研究报道与砷代谢相关的单核苷酸多态性位点(SNP)构建遗传风险评分(GRS)和加权遗传风险评分(w-GRS)估计个体的砷代谢模式。采用logistic回归模型分析砷代谢模式与NAFLD的关联,采用线性回归模型分析GRS和w-GRS与砷代谢模式的关联,采用GRS法、逆方差加权法、Egger回归法及加权中位数法进行孟德尔随机化分析。[结果]1020名研究对象的年龄为(68.14±7.45)岁,其中64.0%为女性,529名(51.9%)NAFLD病例。尿总砷浓度的M(P25,P75)为18.34(11.93,27.14)μg·L^(−1),几何均数±标准差为(15.86±1.81)μg·L^(−1)。无机砷、一甲基砷、二甲基砷在总砷中的占比(iAs%、MMA%、DMA%)分别为13.90%±9.90%、9.49%±4.97%、76.60%±11.00%。校正混杂因素后,iAs%和MMA%每增加一个标准差,NAFLD患病风险的OR(95%CI)分别为1.21(1.06~1.38)和0.62(0.51~0.74)。选取77个SNPs构建的GRS每增加一个单位,MMA%增加0.16%,DMA%减少0.19%;w-GRS每增加一个单位,MMA%增加0.17%,DMA%减少0.14%。进一步排除连锁不平衡(r2>0.3)和多效性位点后,共有25个SNPs纳入孟德尔随机化分析,GRS法显示,MMA%期望值每增加1%,NAFLD患病风险的OR(95%CI)为0.95(0.90~0.99);逆方差加权法显示,MMA%与NAFLD患病风险关联的OR(95%CI)为0.91(0.84~0.99)。[结论]砷代谢模式中MMA%与NAFLD之间存在负向因果关联。

关键词：砷代谢一甲基砷二甲基砷非酒精性脂肪性肝病孟德尔随机化

两个品种水稻对砷的吸收富集与转化特征及其健康风险

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环境科学学报 2010年第4期30卷 832-840页

作者：王玲梅韦朝阳杨林生段桂兰中国科学院地理科学与资源研究所北京100101 中国科学院研究生院北京100049 中国科学院生态环境研究中心北京100085

以2个水稻品种威优402号和Ⅱ优416号为实验材料,采用温室栽培方法研究对比两个品种水稻在人工添加砷处理(0、10、20和40mg·kg-1)和模拟自然砷污染(贵州高砷土和北京褐土的混合土,质量比为1∶1)胁迫条件下的生长发育状况,分析砷在水稻... 详细信息

以2个水稻品种威优402号和Ⅱ优416号为实验材料,采用温室栽培方法研究对比两个品种水稻在人工添加砷处理(0、10、20和40mg·kg-1)和模拟自然砷污染(贵州高砷土和北京褐土的混合土,质量比为1∶1)胁迫条件下的生长发育状况,分析砷在水稻不同部位的累积、形态转化及其健康风险.砷处理显著地抑制了两个品种水稻的生长,水稻地上与地下部生物量、株高和穗数随砷处理水平的提高均出现明显的下降,但Ⅱ优416号的下降幅度明显低于威优402号.两个品种水稻籽粒中砷含量随砷处理水平提高也显著升高,人工添加砷各处理条件下,两个品种水稻稻谷中砷含量没有显著性差异;而在模拟自然砷污染土中,Ⅱ优416号稻谷中砷含量平均值为0.062mg·kg-1,明显低于威优402号稻谷平均值的0.278mg·kg-1.两个品种水稻各部位砷的转运系数在低砷处理时(10mg·kg-1)出现显著的升高,而在其他处理条件下保持不变.无论何种水稻品种,水稻各部位砷形态的组成和比例无显著性差异,水稻根、茎、叶中主要为无机砷,稻谷中无机和有机砷各占60%和40%.依据WHO相关建议标准,种植水稻品种Ⅱ优416号的健康风险要明显低于种植威优402号.

关键词：三价砷五价砷一甲基砷二甲基砷盆栽实验

液相色谱-原子荧光联用法测定食用菌中4种砷形态

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江苏预防医学 2022年第3期33卷 280-283页

作者：张雯张婧婧江苏省疾病预防控制中心江苏南京210009

目的建立1种液相色谱-原子荧光联用法测定食用菌中4种砷形态的方法。方法取处理后的干食用菌样品,加入硝酸溶液,放入恒温箱浸提后,取上清液,经0.45μm有机滤膜过滤后,进入液相色谱,以Princen砷形态快速分析柱为色谱柱,用梯度洗脱进行... 详细信息

目的建立1种液相色谱-原子荧光联用法测定食用菌中4种砷形态的方法。方法取处理后的干食用菌样品,加入硝酸溶液,放入恒温箱浸提后,取上清液,经0.45μm有机滤膜过滤后,进入液相色谱,以Princen砷形态快速分析柱为色谱柱,用梯度洗脱进行分离,分离出的As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)等4种砷形态成分进入原子荧光光谱仪检测,根据保留时间定性,峰面积定量。结果本法在质量浓度1~100μg/L范围内线性良好,相关系数r>0.999。取样0.5 g,提取体积为20 ml时,As(Ⅲ)检出限为6.20μg/kg, As(Ⅴ)为7.92μg/kg, MMA为2.72μg/kg, DMA为2.32μg/kg,加标回收率为90.4%~102.5%,相对标准偏差(RSD)为0.9%~2.2%。结论本方法前处理简单、检测速度快、检出限低、准确度和精密度较高,可用于食用菌中4种砷形态的测定。

关键词：食用菌液相色谱-原子荧光联用法砷形态 As(Ⅲ) As(Ⅴ) 一甲基砷二甲基砷

液相色谱-原子荧光光谱法测定饲料中的无机砷及其他砷形态

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福建分析测试 2019年第6期28卷 8-12页

作者：徐清王征殷光松许锦华邱秀玉福建省产品质量检验研究院

建立了饲料中4种砷形态的(即As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、MMA、DMA)的液相色谱-原子荧光光谱(LC-AFS)测定方法。利用1%的三氯乙酸提取饲料中的砷化合物,经过液相色谱分离,原子荧光光谱仪测定。该方法前处理条件温和,能防止砷化合物在提取过程中转... 详细信息

建立了饲料中4种砷形态的(即As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、MMA、DMA)的液相色谱-原子荧光光谱(LC-AFS)测定方法。利用1%的三氯乙酸提取饲料中的砷化合物,经过液相色谱分离,原子荧光光谱仪测定。该方法前处理条件温和,能防止砷化合物在提取过程中转化而造成的假阳性。饲料中的4种砷形态的加标回收率为90.2%~105.1%,相对标准偏差(RSD)≤5.8%。方法定量限As(Ⅲ):0.007 mg/kg,As(Ⅴ)0.023 mg/kg,MMA:0.010 mg/kg,DMA:0.010 mg/kg。本方法选择性好,能够有效的消除基体干扰。可作为饲料中无机砷检测的确证方法。

关键词：饲料三价砷五价砷一甲基砷二甲基砷液相色谱-原子荧光光谱

高效液相色谱-原子荧光光谱法分析水产品中砷的形态

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中国卫生检验杂志 2016年第21期26卷 3045-3048页

作者：易路遥章红李杰梅敏花陆庆江西省药品检验检测研究院江西省药品与医疗器械质量工程技术研究中心江西南昌330029

目的建立高效液相色谱-原子荧光光谱法测定水产品中砷酸盐、亚砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷。方法样品经0.15 mol/L HNO3溶液90℃热浸提2.5 h后离心、去脂肪、C18小柱净化以及滤膜过滤后,采用HPLC-AFS联用仪,流动相为p H=5.9的磷酸盐缓... 详细信息

目的建立高效液相色谱-原子荧光光谱法测定水产品中砷酸盐、亚砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷。方法样品经0.15 mol/L HNO3溶液90℃热浸提2.5 h后离心、去脂肪、C18小柱净化以及滤膜过滤后,采用HPLC-AFS联用仪,流动相为p H=5.9的磷酸盐缓冲溶液,经PRPX-100阴离子交换柱分离,分析检测提取液中4种砷形态,利用保留时间定性,外标法定量。结果砷酸盐、亚砷酸盐、一甲基砷和二甲基砷4种形态砷的浓度为0 ng/L^100 ng/L时,线性关系良好,相关系数(r)≥0.995 0,检出限为0.02 mg/kg^0.05 mg/kg。草鱼基质加标回收样品在0.2 mg/kg、0.4 mg/kg、0.8 mg/kg 3种加标水平下,砷酸盐、亚砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷的回收率分别为93.5%~105.1%、71.1%~84.1%、72.1%~107.8%和80.2%~90.5%。结论该方法操作简单,准确可靠,适用性强,适用于水产品中砷酸盐、亚砷酸盐、一甲基砷和二甲基砷的检测要求。

关键词：水产品高效液相色谱-原子荧光光谱法砷酸盐亚砷酸盐一甲基砷二甲基砷

液相色谱-原子荧光联用测定海带和紫菜中的砷形态前处理方法比较

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预防医学情报杂志 2016年第9期32卷 964-968页

作者：张坤杨长晓四川省疾病预防控制中心成都610041

目的液相色谱-原子荧光联用测定海带和紫菜中的砷形态前处理方法比较。方法分别用稀酸水溶液提取法和湿法消解法处理样品后,用液相色谱-原子荧光联用仪测定样品中的砷形态。结果稀酸水溶液提取法测定砷的回收率为89.65%~97.53%,As（Ⅲ）... 详细信息

目的液相色谱-原子荧光联用测定海带和紫菜中的砷形态前处理方法比较。方法分别用稀酸水溶液提取法和湿法消解法处理样品后,用液相色谱-原子荧光联用仪测定样品中的砷形态。结果稀酸水溶液提取法测定砷的回收率为89.65%~97.53%,As（Ⅲ）、DMA、MMA、As（V）精密度（RSD）分别为0.59%、0.27%、1.20%和0.63%;湿法消解法测定DMA的率为79.0%~85.7%,DMA、MMA、As（V）精密度（RSD）分别为0.15%、0.95%和9.11%。结论用稀酸水溶液提取法处理样品更适合于海产品砷形态的分析。

关键词：液相色谱-原子荧光联用海产品三价砷二甲基砷一甲基砷五价砷

北京市市售5类海产品中4种砷形态的监测结果

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职业与健康 2017年第19期33卷 2655-2659页

作者：李敏浦育王紫纹李斯李建红刘佳郭爱华北京市西城区疾病预防控制中心理化检验科北京100120

目的通过对北京市市售5大类海产品中4种形态砷的检测,了解各类海产品的砷污染状况并进行分析评价,以便及时发现相关食品安全隐患。方法按照《国家食品安全风险监测工作手册》中的液相色谱-氢化发生-原子荧光光谱法对海产品中常见的4种... 详细信息

目的通过对北京市市售5大类海产品中4种形态砷的检测,了解各类海产品的砷污染状况并进行分析评价,以便及时发现相关食品安全隐患。方法按照《国家食品安全风险监测工作手册》中的液相色谱-氢化发生-原子荧光光谱法对海产品中常见的4种主要砷化物:亚砷酸(AsⅢ)、砷酸(AsⅤ)、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)进行测定。结果总计检测5大类,83件样品,依照GB 2762-2012《食品中污染物限量》,对有限量标准的39件进行评价,均合格,合格率为100%。部分紫菜和干海带样品无机砷含量较高,浸泡加工的海带无机砷含量远远低于干海带。结论监测到的北京市市售海鱼、甲壳软体类海产品未出现无机砷的污染,但市民还需保持均衡和多元化的饮食,以免因偏食某几类食物而摄入过量砷。

关键词：海产品无机砷一甲基砷二甲基砷