检索结果-南通市图书馆

α—重氮羰基化合物分解反应的机理以及合成应用

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2001年第11期21卷 980-985页

作者：王剑波生物有机与分子工程教育部重点实验室，北京大学化学学院，北京100871

本项工作应用物理有机化学的经典方法——Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨.在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基... 详细信息

本项工作应用物理有机化学的经典方法——Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨.在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基化合物分解并发生选择性的分子内N-H键插入反应.此外,应用α-重氮羰基化合物在Ag(I)催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的α-内酰胺.

关键词：金属卡宾 C-H插入反应合成反应机理分解反应 γ-内酰胺 α-重氮羰基化合物银催化剂 Wolff重排反应

亲电三氟甲硫基试剂与α-重氮羰基化合物反应的研究

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

亲电三氟甲硫基试剂与α-重氮羰基化合物反应的研究

作者：胡思颖湖北科技学院

学位级别：硕士

含三氟甲硫基的化合物在材料、医药及农业领域发挥着十分重要的作用。相关研究近年来受到化学家的广泛关注。本文探索了温和条件下α-重氮羰基化合物与亲电三氟甲硫基试剂间的反应,表征了相关产物的性质并提出了可能的机理,发现了N-三... 详细信息

含三氟甲硫基的化合物在材料、医药及农业领域发挥着十分重要的作用。相关研究近年来受到化学家的广泛关注。本文探索了温和条件下α-重氮羰基化合物与亲电三氟甲硫基试剂间的反应,表征了相关产物的性质并提出了可能的机理,发现了N-三氟甲硫基糖精的一种新的用途。本实验运用了在有机合成中有着重要作用的α-重氮羰基化合物为底物进行探究,并对当下应用较为广泛的数种亲电三氟甲硫基试剂进行了筛选,最终发现使用N-三氟甲硫基糖精(即N-三氟甲硫基邻苯甲酰磺酰亚胺)获得了相对良好的产率,随后我们也对可能影响反应的因素(如温度、溶剂等)做了一系列对照实验,确定了最佳反应条件,实验发现本反应在室温条件下使用二氯甲烷充当溶剂,反应拥有最佳的选择性,实验充分证明了所研究方法的可行性、高效性。相较传统方法,本方法并未涉及金属催化剂的使用,反应更加绿色环保。总之,本项研究中所用的三氟甲硫基试剂性质稳定,制备简便易得,该方法在医药农药、有机合成等领域有着较大的潜在应用价值。

关键词：三氟甲硫基三氟甲硫基试剂 α-重氮羰基化合物

α-卤代-α，β-不饱和酯的合成与α-重氮羰基化合物O-H插入反应的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

α-卤代-α，β-不饱和酯的合成与α-重氮羰基化合物O-H插入反应...

作者：刘春玉湖南师范大学

学位级别：硕士

α-卤代-α,β-不饱和酯和α-重氮羰基化合物是两类重要的化合物,它们广泛应用于制备医药、化工产品中。本论文探讨了α-卤代-α,β-不饱和酯的新合成方法以及α-重氮羰基化合物的合成与O-H插入反应。主要内容如下: 1.在卤代膦酯试... 详细信息

α-卤代-α,β-不饱和酯和α-重氮羰基化合物是两类重要的化合物,它们广泛应用于制备医药、化工产品中。本论文探讨了α-卤代-α,β-不饱和酯的新合成方法以及α-重氮羰基化合物的合成与O-H插入反应。主要内容如下: 1.在卤代膦酯试剂存在下,DBU做碱,PCC作为氧化剂,醇经历氧化-HWE反应,“一锅法”转化成顺式为主的α-卤代-α,β-不饱和酯。考查了用各种醇做底物,包括苄基醇、烯丙基醇、炔醇和烷基醇;选用α-氟代和α-氯代两类膦酯作为底物。此方法与醛直接作为底物的Wittig反应相比具有明显的优势,它避免了中间体醛因具有挥发性,毒性,高反应活性(易水合,易聚合),或者不稳定性(易异构化)等特性而难以分离情况的发生;同时α-卤代-α,β-不饱和酯还较好的保持了醇存在的几何构型。 2.以炔醛作为底物经二步合成α-重氮-β-羰基-γ-炔酯。在Rh(OAc)催化下,α-重氮-β-羰基-γ-炔酯与醇发生分子间O-H插入反应,形成含碳-氧杂键的新化合物。炔醛主要考查了烷基与苯基的,醇主要考查的是苄基醇与烷基醇。 3.我们还初步探讨了三种制备α-重氮-β-羰基-γ-烯酯化合物的方案:一种是用碘作为引发剂,α,β-不饱和醛与α-溴代乙酸甲酯在金属锌作用下,发生雷佛马茨基(Reformatsky)反应;另一种是用NaH,DBU或6mol% KOH+EtOH作碱,重氮乙酸乙酯与反式烯醛反应,制备α-重氮-β-羟基-γ-烯酯;最后我们设计肉桂酰氯在碱作用下,与重氮乙酸乙酯一步缩合生成α-重氮-β-羰基不饱和酯。但这三个方案都存在各自的问题,还有待于进一步探讨。对所合成的化合物,我们进行了IR、F NMR、H NMR、C NMR、MS等检测。

关键词： α-卤代-α β-不饱和酯一锅法 α-重氮羰基化合物 O-H插入反应

铑催化下异喹啉酮与α-重氮羰基化合物的氧化环化反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

铑催化下异喹啉酮与α-重氮羰基化合物的氧化环化反应研究

作者：孙林聪河南师范大学

学位级别：硕士

本论文以NH-异喹啉酮和α-重氮羰基类化合物为主要原料,基于铑催化氧化环化反应,研究并建立了异吲哚[2,1-b]异喹啉-7-羧酸酯和含异喹啉酮结构单元的新型螺环化合物的高效合成新方法。本论文的主要研究内容包括以下两个方面:（1）通过铑... 详细信息

本论文以NH-异喹啉酮和α-重氮羰基类化合物为主要原料,基于铑催化氧化环化反应,研究并建立了异吲哚[2,1-b]异喹啉-7-羧酸酯和含异喹啉酮结构单元的新型螺环化合物的高效合成新方法。本论文的主要研究内容包括以下两个方面:（1）通过铑催化的NH-异喹啉酮与α-重氮-β-酮酸酯的氧化[4+1]环化及原位脱酰基串联反应,可以高效合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-7-羧酸酯类衍生物。更有趣的是,通过脱酯反应,上述异吲哚[2,1-b]异喹啉-7-羧酸酯可以顺利转化为异吲哚[2,1-b]异喹啉-5（7H）-酮。值得一提的是,异吲哚[2,1-b]异喹啉-5（7H）-酮不仅是Rosettacin的类似物,而且该骨架还常常存在于多种天然生物碱和合成药物分子中。（2）以NH-异喹啉酮和α-重氮-1,3-茚满二酮为起始原料,基于铑催化的氧化螺环化反应,建立了一种高选择性合成三种新型螺环化合物的新方法。值得注意的是,通过使用不同取代模式的NH-异喹啉酮底物或者简单调控反应参数,可以很好地控制该氧化螺环化反应的区域选择性。之后,根据控制实验结果,对反应机理进行了深入地研究。最后,我们还开展了所得螺环化产物的后续转化反应研究。

关键词：铑催化异喹啉酮 α-重氮羰基化合物氧化环化反应螺环化

二价钌催化的金属卡宾经由的硫叶立德[2,3]-σ重排反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

化学学报 2007年第16期65卷 1733-1735页

作者：肖卿王剑波北京分子科学国家实验室生物有机与分子工程教育部重点实验室北京大学化学学院北京100871

报道烯(炔)基硫醚与α-重氮羰基化合物,在[RuCl2(p-cymene)]2催化下,经由金属卡宾发生硫叶立德[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).在Ru(II)作用下,α-重氮羰基化合物与烯丙基硫醚的反应以较好收率生成相应的[2,3]-σ重排产物高烯丙基... 详细信息

报道烯(炔)基硫醚与α-重氮羰基化合物,在[RuCl2(p-cymene)]2催化下,经由金属卡宾发生硫叶立德[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).在Ru(II)作用下,α-重氮羰基化合物与烯丙基硫醚的反应以较好收率生成相应的[2,3]-σ重排产物高烯丙基硫醚.同样条件下与炔丙基硫醚的反应则生成[2,3]-σ重排产物联烯和呋喃衍生物,后者是联烯进一步在Ru(II)作用下重排的产物.

关键词：二价钌催化剂 α-重氮羰基化合物硫叶立德-σ重排

苯并咔唑和吲哚并咔唑类化合物的合成反应研究

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

苯并咔唑和吲哚并咔唑类化合物的合成反应研究

作者：杨吉东兰州大学

学位级别：硕士

本论文主要研究了苯并咔唑和吲哚并咔唑类化合物的合成方法学。论文分为以下三章：第一章是文献综述,介绍了苯并咔唑和吲哚并咔唑类化合物合成的主要方法学及近年来相关领域的研究进展。第二章和第三章是我硕士期间的工作。主要内容有：... 详细信息

本论文主要研究了苯并咔唑和吲哚并咔唑类化合物的合成方法学。论文分为以下三章：第一章是文献综述,介绍了苯并咔唑和吲哚并咔唑类化合物合成的主要方法学及近年来相关领域的研究进展。第二章和第三章是我硕士期间的工作。主要内容有：(1)发展了光化学方法合成了苯并[a]咔唑化合物的新策略。反应过程为：α-重氮-β-氧代-2-苯基吲哚-3-丙酸乙酯和α-重氮-p-氧代-2-苯基吲哚-3-丙腈在光照下首先产生卡宾中间体,后者发生对芳环的C-H插入反应,生成相应的苯并[a]咔唑类化合物。该反应具有广泛的底物适用性,为苯并[a]咔唑类化合物的合成提供了一种简单高效的途径。该策略也可以用于合成吲哚并[2,3-a]咔唑类化合物。我们以类似光照条件下的C-H插入反应为关键步骤,合成了三种吲哚并[2,3-a]咔唑天然产物的衍生物。(2)探讨了利用氧化偶联的方法合成苯并[a]咔唑和吲哚并[2,3-α]咔唑类化合物的方法学。研究结果显示,在Ag2O作用下,p-氧代-2-芳基吲哚-3-丙腈(丙酸乙酯)发生分子内Csp3-H和Csp2-H的直接氧化偶联反应,以较高的产率生成了6-氰基-5-羟基-吲哚并[2,3-a]咔唑。当用p-氧代-2-苯基吲哚-3-丙腈和p-氧代-2-苯基吲哚-3-丙酸乙酯做为反应底物时,也可以得到预期的苯并[a]咔唑产物,但是收率较低。

关键词：苯并咔唑吲哚并咔唑光化学反应氧化偶联 α-重氮羰基化合物卡宾自由基

P-H插入反应构建α-膦酰基碳酸酯衍生物的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

P-H插入反应构建α-膦酰基碳酸酯衍生物的研究

作者：张馨之广西大学

学位级别：硕士

有机膦化合物在农业化学、医药、功能材料、化学催化等领域都有广泛的应用,磷是生命中最基本的元素之一,构成生命体的蛋白质、核酸等重要的有机物中大量存在碳-磷（C-P）键。在过渡金属催化作用下的卡宾杂原子氢键（X-H）插入反应是高... 详细信息

有机膦化合物在农业化学、医药、功能材料、化学催化等领域都有广泛的应用,磷是生命中最基本的元素之一,构成生命体的蛋白质、核酸等重要的有机物中大量存在碳-磷（C-P）键。在过渡金属催化作用下的卡宾杂原子氢键（X-H）插入反应是高效构建碳杂原子（C-X）键的一种直接且经济的方法。由于受到磷自身高配位性、有机膦化合物通常易将金属催化剂毒化,以及难以控制有机膦化合物参与反应的立体选择性,P-H插入反应比其他类型的插入反应研究的进展相对缓慢。因此,在温和的反应条件下,通过催化卡宾前体进行P-H插入反应高效构建C-P键仍然具有重要的研究价值。本论文的研究工作有以下两个部分:一是发展铜催化α-羰基硫叶立德与膦氢化合物的P-H插入反应高效合成α-膦酰基碳酸酯衍生物的方法;二是发展无金属的光催化α-重氮羰基化合物与膦氢化合物的P-H插入反应。在论文的第一部分,通过使用安全稳定的α-羰基硫叶立德作为金属卡宾前体,硫叶立德是一种越来越有价值的金属卡宾前体,其具有较高热稳定性、易结晶、反应过程中不产生易挥发气体等诸多优点。铜催化剂具有价廉、易得、低毒等优点。此部分以铜为催化剂,研究了铜催化硫叶立德与膦氢化合物的P-H插入反应,在最优的反应条件下以41-93%的收率合成了α-膦酰基碳酸酯衍生物。在论文的第二部分,以α-重氮羰基化合物为卡宾前体,在460-470 nm蓝光催化作用下生成自由卡宾中间体,与膦氢化合物进行P-H插入反应,无需加入过渡金属催化剂、操作简单、条件温和地构建C-P键,实现了光催化下合成α-膦酰基碳酸酯衍生物。本论文的研究为构建α-膦酰基碳酸酯衍生物提供了两种新的思路与实用方法,促进了X-H插入反应研究的发展,为更加高效、廉价、环保、简便的构建C-X键提供了新的思路。

关键词： α-羰基硫叶立德有机膦化合物 P-H插入反应 α-重氮羰基化合物光催化

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

氮杂环丙烷作为偶极子参与的环化反应研究

氮杂环丙烷作为偶极子参与的环化反应研究

作者：方尚文苏州大学

学位级别：硕士

长期以来,氮杂环丙烷骨架分子在生物、化学和医药中扮演了重要角色,化学家对其表现出了极大的兴趣并进行了广泛的研究。氮杂环丙烷张力大,化学性质活泼,可以经历多种形式的转化,是构建复杂分子结构的有效工具。典型的反应历程包括:催化... 详细信息

长期以来,氮杂环丙烷骨架分子在生物、化学和医药中扮演了重要角色,化学家对其表现出了极大的兴趣并进行了广泛的研究。氮杂环丙烷张力大,化学性质活泼,可以经历多种形式的转化,是构建复杂分子结构的有效工具。典型的反应历程包括:催化作用下的开环反应,环化反应以及取代反应。本论文重点研究了氮杂环丙烷经历环化反应构建复杂分子的历程,为含氮杂原子多元环的构建提供了新的可能,拓展了该类化合物在有机合成中的应用范围。具体研究内容分为如下两个部分:一、过渡金属催化氮杂环丙烷与α-重氮羰基化合物[3+3]环化合成1,4-二氢噁嗪以三氟甲磺酸银和醋酸铜为催化剂,NaHCO3为碱,1,2-二氯乙烷为溶剂,在40℃下反应12小时,氮杂环丙烷与α-重氮羰基化合物发生环化反应生成多取代1.4-二氢噁嗪类化合物。该反应具有反应条件温和,操作简单,底物兼容性好等优点。二、无过渡金属作用氮杂环丙烷与α,β-不饱和腙环化反应在甲苯和N,N-二甲基甲酰胺组成的混合溶剂中,Cs2CO3为碱,于60℃下氮杂环丙烷与α,β-不饱和腙类化合物发生分子间环化反应,得到含两个氮原子的不饱和七元环骨架。该反应操作简便,条件温和。

关键词：氮杂环丙烷 α-重氮羰基化合物 α,β-不饱和腙环化反应