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含有1-氨基蒽醌基团的α-氨基磷酸酯的合成及其路线研究

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郑州大学学报（理学版） 2013年第3期45卷 101-105页

作者：宋伟徐雪丽高伟霞马兵张莉南阳理工学院生化系河南南阳473000

合成了一系列含有1-氨基蒽醌的α-氨基磷酸酯,两条合成路线分别为分步法和"一锅煮"法,对这两条合成路线的优劣进行了讨论.并且利用核磁、红外光谱、质谱和熔点等手段对产物进行了表征.

关键词： 1-氨基蒽醌 α-氨基磷酸酯合成路线

含有苯并噻唑基团的α-氨基磷酸酯的合成路线研究

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化学试剂 2014年第5期36卷 410-414页

作者：徐雪丽宋伟高伟霞南阳理工学院生化系河南南阳473000

设计了以3-硝基-4-巯基苯甲酸为底物,经过环合、酯化、还原、氧化和加成等6步反应,合成了14个标题化合物。并且利用熔点、核磁、质谱和红外等方法对产物进行了表征。

关键词：苯并噻唑 α-氨基磷酸酯合成路线

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不对称催化在α-氨基磷酸酯合成中的应用

广州化工 2013年第6期41卷 19-21页

作者：张培卫孟飞飞贵州大学贵州贵阳550025

α-氨基膦酸酯作为天然氨基酸的类似物,具有抗肿瘤、抗植物病毒、植物生长调节、除草、杀菌、抑制酶活性、抗氧化及防辐射、破坏生物细胞膜等广泛的生物活性而受到很多科学家的关注。通常合成的α-氨基膦酸酯都是以外消旋体形式存在的,... 详细信息

α-氨基膦酸酯作为天然氨基酸的类似物,具有抗肿瘤、抗植物病毒、植物生长调节、除草、杀菌、抑制酶活性、抗氧化及防辐射、破坏生物细胞膜等广泛的生物活性而受到很多科学家的关注。通常合成的α-氨基膦酸酯都是以外消旋体形式存在的,而其生物活性与它的绝对构型有密切关系,所以研究这类化合物的不对称合成具有非常重要的意义。综述了国内外近年来有关不对称合成α-氨基磷酸酯的研究进展,并对反应机理进行了探讨。

关键词： α-氨基磷酸酯不对称有机催化

茜素氨基磷酸酯衍生物的合成与抗肿瘤活性研究

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茜素氨基磷酸酯衍生物的合成与抗肿瘤活性研究

α-氨基膦酸酯与N-氯乙酰基甘氨酸乙酯反应机理的研究

2013年中国药学大会暨第十三届中国药师周

作者：叶鳗仪姚贵阳潘英明廖志新王恒山广西师范大学化学与药学学院药用资源化学与药物分子工程重点实验室东南大学化学与化工学院

合成了9个新型的茜素α-氨基磷酸酯衍生物4a-4h,对其进行了结构的表征。通过MTT活性测试实验,发现所合成的化合物对NCI-H460,Hct-116,MGC-803,A549,KB细胞有一定的抑制作用。流式凋亡实验与周期实验表明,化合物4h可以诱导NCI-H460细胞... 详细信息

合成了9个新型的茜素α-氨基磷酸酯衍生物4a-4h,对其进行了结构的表征。通过MTT活性测试实验,发现所合成的化合物对NCI-H460,Hct-116,MGC-803,A549,KB细胞有一定的抑制作用。流式凋亡实验与周期实验表明,化合物4h可以诱导NCI-H460细胞凋亡并阻滞细胞周期在G1期。结果表明,4a-4h具有一定的抗肿瘤作用。

关键词：茜素 α-氨基磷酸酯抗肿瘤活性

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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高等学校化学学报 1993年第2期14卷 200-203页

作者：严波赖城明林少凡张跃华陈茹玉南开大学化学系天津300071 南开大学中心实验室南开大学元素有机化学研究所

用MMX分子力学程序以及分子图形学方法对α-氨基膦酸酯与N-氯乙酰基甘氨酸乙酯反应的机理进行了探讨。结果表明,此类反应热力学因素不起主要作用,动力学因素起主要作用,取代基空间效应是影响反应历程的重要因素。

关键词：分子力学空间效应构象反应历程 α-氨基磷酸酯 N-氯乙酰基甘氨酸乙酯反应机理

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化合物2杀菌活性的模糊聚类分析

辽宁工程技术大学学报（自然科学版） 2001年第5期20卷 735-736页

作者：佘凤玖刘满大连民族学院化学工程系辽宁大连116600 大连民族学院基础部辽宁大连116600

应用模糊数学聚类分析的方法，分析了化合物2对几种病菌的抑制作用。算法公式对数学模型处理得到模糊相似矩阵，进而画出动态聚类分析图即可分析化合物2对几种病菌抑制作用的特点及异同。此分析有很重要的实际应用价值。

关键词：模糊聚类分析化合物2 杀菌活性抑制作用植物病原菌数学模型 α-氨基磷酸酯

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煤基碳基固体酸材料的制备、表征及催化应用

煤基碳基固体酸材料的制备、表征及催化应用

作者：郑瑞元宁夏大学

学位级别：硕士

1.本文研究了以低灰分太西煤为原料,通过负载磺酸基来制备一种煤基碳基固体酸催化剂。分别利用液相磺化法和水热磺化法制备出催化剂Coal-SO3H和催化剂Coal-H-SO3H。两种催化剂通过IR、XRD、SEM以及酸碱中和滴定等分析手段进行表征。研... 详细信息

1.本文研究了以低灰分太西煤为原料,通过负载磺酸基来制备一种煤基碳基固体酸催化剂。分别利用液相磺化法和水热磺化法制备出催化剂Coal-SO3H和催化剂Coal-H-SO3H。两种催化剂通过IR、XRD、SEM以及酸碱中和滴定等分析手段进行表征。研究发现,液相磺化法和水热磺化法制备的催化剂材料在形貌,尺寸上没有明显的不同,都是表面光滑、不易粉末化,但是催化剂Coal-H-SO3H相对于催化剂Coal-SO3H具有较高的酸密度值,酸密度值为1.34mmol/g,而催化剂Coal-SO3H的酸密度仅有1.06mmol/g;两催化剂均有很好的热稳定性。 2.本文还研究了以葡萄糖和超细太西煤粉末为碳源,腐植酸钠为粘合剂,通过炭化、磺化过程制备得到新型碳基固体酸催化剂C/G-S03H。该催化剂具有热稳定性好、机械强度高的特点。通过IR, XRD、SEM以及酸碱中和滴定等分析手段进行表征。催化剂表面出现空洞、酸密度达到1.02mmol/g。 3.将三种催化剂应该于果糖脱水制备5-HMF反应中,系统地探究反应温度、催化剂用量、反应时间和底物浓度对5-HMF收率的影响,对比分析三种催化剂对该反应催化性能的强弱。研究结果表明：催化剂Coal-H-SO3H对该反应的催化性能最好,产品收率为84.7%;催化剂Coal-SO3H催化反应5-HMF的收率为81.6%;催化剂C/G-SO3H催化反应5-HMF的收率为81.0%;催化剂重复使用性方面糖/煤复合型碳基固体酸表现更好。 4.在无溶剂条件下,将三种催化剂用于催化一锅法三组分合成α-氨基磷酸酯反应,以苯甲醛,苯胺和亚磷酸二乙酯反应为模板反应,分别考察了催化剂用量和反应温度等因素对产率的影响,确定了催化剂在该反应时的最优条件,在此条件下由各种芳香醛、芳香胺和亚磷酸二乙酯反应制备了衍生物,产率可达58%～87%。

关键词：太西煤磺化煤基固体酸催化剂 5-HMF α-氨基磷酸酯

核苷多磷酸与α-氨基膦酸酯的新型合成方法研究

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核苷多磷酸与α-氨基膦酸酯的新型合成方法研究

作者：李小川江西科技师范大学

学位级别：硕士

核苷多磷酸类化合物是一大类重要的天然生物分子。其中,核苷二磷酸胆碱是生物体内合成磷脂酰胆碱的重要前体;双核苷多磷酸是生物体内嘌呤能受体的拮抗剂/激动剂并参与细胞内外各项生物过程。此外,氨基膦酸酯作为氨基酸类似物主要存在于... 详细信息

核苷多磷酸类化合物是一大类重要的天然生物分子。其中,核苷二磷酸胆碱是生物体内合成磷脂酰胆碱的重要前体;双核苷多磷酸是生物体内嘌呤能受体的拮抗剂/激动剂并参与细胞内外各项生物过程。此外,氨基膦酸酯作为氨基酸类似物主要存在于低等微生物、细菌、真菌及植物细胞中,是多种具有重要生物活性酶的抑制剂。本论文利用核苷磷酰哌啶(“P(V)-N活化策略”)为活性中间体合成核苷二磷酸胆碱;在此基础上,进一步将“P(V)-N活化策略”方法推广到核苷多磷酸磷酰哌啶中间体的合成中,利用新型中间体—核苷二磷酸β-磷酰哌啶及核苷三磷酸γ-磷酰哌啶合成长链(双)核苷多磷酸,为此类化合物的合成建立新型高效的方法;同时采用新型高效催化剂(四氯化铪)合成α-氨基膦酸酯,并对反应条件进行系统优化,对反应机理进行深入研究,具体研究内容如下所述。1)核苷二磷酸胆碱合成方法研究:以核苷磷酰哌啶为原料,在活化试剂(4,5-二氰基咪唑,DCI)的作用下加入磷酰胆碱合成核苷二磷酸胆碱。通过对反应条件(反应底物,活化试剂,反应温度,反应溶剂)的系统优化;为此类化合物的合成建立高效的合成方法,并以高产率得5种不同的核苷二磷酸磷酰胆碱化合物。2)长链(双)核苷多磷酸化合物合成方法研究:以核苷单磷酸哌啶的合成方法为基础,进一步将该方法拓展到核苷多磷酸—核苷二磷酸、三磷酸的磷酰哌啶合成中,高效得到核苷二磷酸β-磷酰哌啶和核苷三磷酸γ-磷酰哌啶活性中间体;通过加入无机焦磷酸盐得到长链核苷多磷酸化合物。在此基础上,以核苷二磷酸β-磷酰哌啶中间体为底物,加入核苷多磷酸—核苷三磷酸、四磷酸、五磷酸,通过控制反应条件有效制备长链双核苷多磷酸—双核苷五磷酸、六磷酸、七磷酸,为这类化合物建立新型高效的合成方法。3)新型催化剂(四氯化铪)合成α-氨基膦酸酯的研究:在原有的一锅三元反应合成α-氨基膦酸酯研究基础上,采用新型Lewis酸四氯化铪(HfC14)作为催化剂,通过对活化试剂用量,反应溶剂,反应浓度以及反应温度等条件的优化,最终以高效率、高产率:得到产物,并将这一合成方法成功应用于芳基醛/芳基胺、烷基醛/芳基胺、芳基醛/烷基胺、烷基醛/烷基胺以及芳基(烷基)醛/双端烷基胺类等多种底物成功合成一系列不同种类的氨基磷酸酯,并阐明了反应机理。

关键词：胞苷二磷酸胆碱双核苷多磷酸磷酰哌啶 4 5-二氰基咪唑 α-氨基磷酸酯四氯化铪

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全氟辛基磺酸茂锆催化C-N（P）键的形成

全氟辛基磺酸茂锆催化C-N（P）键的形成

作者：李宁波湖南大学

学位级别：硕士

有机金属路易斯酸作为催化剂已经广泛应用在有机合成中，但主要面临以下问题，（1）稳定性差，对空气水分敏感。（2）催化活性低，不能达到理想效果。（3）催化剂毒性大，不符合绿色要求。（4）价格昂贵，难以工业化使用。因此，如何设... 详细信息

有机金属路易斯酸作为催化剂已经广泛应用在有机合成中，但主要面临以下问题，（1）稳定性差，对空气水分敏感。（2）催化活性低，不能达到理想效果。（3）催化剂毒性大，不符合绿色要求。（4）价格昂贵，难以工业化使用。因此，如何设计合成一种稳定，高效，价廉，环保的催化剂是科学家们面临的关键问题。近年来，科学家对有机锆金属配合物作为Lewis酸的研究尤为活跃，并且广泛应用在有机合成中。如：二氯二茂锆及其衍生物、三氟甲基磺酸锆配合物等。但它们对空气和水分非常敏感，极易吸水潮解。而且要求反应条件较为苛刻。有些锆配合物酸性很弱，难以有效促进碳碳键，碳杂键的形成，因此，合成一类耐水抗氧且催化活性高的金属锆配合物，在有机合成催化应用中显得至关重要。长链的全氟辛基磺酸金属配合物具有对空气、水稳定的性质，而且还是一个强吸电子基团，可以有效的增加锆配合物的酸性。本实验组合成了耐水抗氧的二（全氟辛基磺酸）二茂锆锆配合物，并成功应用构建碳碳键的形成，如Friedel-Crafts反应，Mukaiyama-aldol反应，醛的烯丙基化反应，Mannich反应，糖基化反应等。而且催化剂具有重复多次利用的优点。因此，本文用二（全氟辛基磺酸）二茂锆作为催化剂，催化构建C-N（P）键的形成，具体工作如下：（1）考察了醛、胺、亚磷酸二乙酯反应获得一系列不同的α-氨基磷酸酯，反应只需在室温下，无需溶剂，产率高达90%以上，反应易操作和后处理简单。而且催化剂能够重复利用5次以上。（2）考察了醛，1,3-二羰基化合物和尿素反应获得一系列3,4-二氢嘧啶-2（1H）-酮。在100℃下，无需溶剂，产率高达92%以上。该反应条件温和，易操作，催化剂可重复利用。（3）考察了芳香醛与邻苯二胺反应生成苯并咪唑及其衍生物。在室温下，用THF做溶剂，产率高达90%左右。并探讨了醛与邻苯二胺不同摩尔比与产物之间的关系，证明其具有一定的选择性。

关键词：二(全氟辛基磺酸)二茂锆 α-氨基磷酸酯 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮苯并咪唑及其衍生物催化