检索结果-南通市图书馆

作者：满子博长春工业大学

学位级别：硕士

ACS树脂是丙烯腈(AN)、苯乙烯(St)接枝到氯化聚乙烯(CPE)分子主链上形成的一种接枝共聚物。由于采用含氯原子的饱和弹性体CPE代替ABS树脂中的丁二烯,ACS树脂不但具有ABS树脂优良的力学性能、电性能和加工性能,还具有优良阻燃、耐候、抗... 详细信息

ACS树脂是丙烯腈(AN)、苯乙烯(St)接枝到氯化聚乙烯(CPE)分子主链上形成的一种接枝共聚物。由于采用含氯原子的饱和弹性体CPE代替ABS树脂中的丁二烯,ACS树脂不但具有ABS树脂优良的力学性能、电性能和加工性能,还具有优良阻燃、耐候、抗静电和耐热老化等性能。满足了要求高阻燃、耐候、抗静电和耐热老化等行业对特种ABS树脂的需求。工业上合成ACS树脂主要采用水相悬浮聚合方法生产,该工艺优点是反应温度低,反应过程容易控制,缺点是单体和氯化聚乙烯在水相中较难溶解和溶胀,反应时间长,间歇性生产,产品质量不稳定,且废水处理量较大。高温连续溶液聚合合成工艺因其具有生产过程连续化、工艺简单、流程短、能耗低、成本低、三废少、节能、环保等优点成为国内外企业重点发展的新一代ACS树脂合成工艺。由于工艺技术难度大,目前国内尚未开发成功该聚合工艺。鉴于此,有必要进行高温溶液聚合合成ACS树脂研究。本文以甲苯作为溶剂、过氧化二叔丁基作为引发剂,叔十二烷基硫醇作为链转移剂进行了高温溶液聚合合成ACS树脂研究。考察了聚合反应温度、反应时间、单体配比、CPE橡胶的氯化度及溶胀条件对接枝反应的接枝率、基体相SAN树脂分子量、相形态的影响及接枝率、基体相SAN树脂分子量、相形态与力学性能和加工性能的关系。明确了影响高温溶液聚合合成ACS树脂结构及性能的因素,确定合成高性能ACS树脂的聚合反应条件并得出如下结论:(1)高温溶液聚合合成ACS树脂时,形成CPE-g-SAN接枝共聚物的接枝反应主要发生在聚合反应的低转化率阶段,反应后期几乎无接枝反应发生。(2)引发剂、链转移剂、单体St/AN重量比、溶剂用量、CPE橡胶用量、溶胀条件及氯化度等对CPE-g-SAN的接枝率、基体相SAN树脂的分子量及相形态均有影响。其中,引发剂和链转移剂用量及配比是主要因素。(3)高温溶液聚合合成ACS树脂时接枝率应控制在228%,基体相SAN树脂的分子量应控制在1×10.2×10,CPE橡胶的合适用量为225wt%。(4)高温溶液聚合合成ACS树脂合成的聚合条件为:聚合温度130℃,反应时间4h;配方组成为:甲苯35wt%,CPE用量25wt%,苯乙烯/丙烯腈重量比为3,引发剂0.05.1wt%,链转移剂0.1wt%;在此条件下得到ACS树脂性能为:冲击强度427kJ/m,拉伸屈服强度252MPa,断裂伸长率9000%,弹性模量1300400MPa。

关键词：高温溶液聚合 ACS树脂接枝率分子量力学性能

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高温溶液聚合法

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合成树脂及塑料 2004年第2期21卷 86-86页

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双峰乙烯/1-辛烯共聚物的制备及其性能

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石油化工 2024年第4期53卷 532-537页

作者：牟祥升王立娟张瑞胡满芳姜涛闫冰天津科技大学化工与材料学院天津300457 中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心黑龙江大庆163714

制备了4种结构不同的茂金属催化剂,通过将两种茂金属催化剂复合的方法制备了分子量双峰分布的乙烯/1-辛烯共聚物,利用GPC,DSC,^(13)C NMR等方法分析了分子量双峰分布对共聚物性能的影响。实验结果表明,通过将茂金属催化剂M1与M4复合或M2... 详细信息

制备了4种结构不同的茂金属催化剂,通过将两种茂金属催化剂复合的方法制备了分子量双峰分布的乙烯/1-辛烯共聚物,利用GPC,DSC,^(13)C NMR等方法分析了分子量双峰分布对共聚物性能的影响。实验结果表明,通过将茂金属催化剂M1与M4复合或M2与M3复合可成功制备出分子量双峰分布的乙烯/1-辛烯共聚物,所得双峰分布共聚物中1-辛烯富集序列很少,较低的熔体流动速率使其加工性能良好,密度、结晶态与非晶态性质接近低共聚能力催化剂所制备共聚物,具有高拉伸强度、高断裂伸长率及良好的弹性恢复性能。

关键词：茂金属催化剂高温溶液聚合双峰聚乙烯聚烯烃弹性体

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乙烯/1-辛烯连续溶液聚合及反应动力学

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石油化工 2023年第2期52卷 182-187页

作者：闫冰王立娟张永辉牟祥升曹晨刚姜涛天津科技大学化工与材料学院天津300457 中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心黑龙江大庆163714

以茂金属化合物Ph_(2)C(C_(5)H_(4))(C_(29)H_(36))ZrCl_(2)为主催化剂,有机硼化物[Ph_(3)C][B(C_(6)F-(5))_(4)]和Al(i-Bu)_(3)为助催化剂,通过连续溶液聚合催化乙烯/1-辛烯共聚,利用NMR、通过改变聚合工艺条件研究了反应动力学。实验结果表明,Ph_(2)C(C_(5)H_(4))(C_(29)H_(36))ZrCl_(2)/[Ph_(3)C][B(C_(6)F-(5))_(4)]/Al(i-Bu)_(3)催化体系下,乙烯/1-辛烯共聚符合一阶马尔可夫模型;乙烯/1-辛烯共聚物呈随机分布,随反应温度的升高,乙烯竞聚率逐渐增大,1-辛烯竞聚率基本不变,提高反应温度可以提高乙烯的插入量;乙烯均聚活化能高于乙烯/1-辛烯共聚活化能,共单体的加入有利于聚合反应的进行。

关键词：聚烯烃弹性体聚合反应动力学茂金属催化剂高温溶液聚合

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