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镧系离子顺磁位移机理的探讨

北京大学学报(自然科学版) 1985年第6期 42-48页

作者：任镜清黎乐民北京大学化学系

根据CaF基质中LnF原子簇的分子轨道计算结果,检验了解释稀土化合物中顺磁位移机理的两种模型的合理性。结果表明,极化机理比共价机理符合实际,但自旋密度迁移并不象原先设想的那样通过5s,5P轨道进行,而主要是通过5d电子参与成键完成的... 详细信息

根据CaF基质中LnF原子簇的分子轨道计算结果,检验了解释稀土化合物中顺磁位移机理的两种模型的合理性。结果表明,极化机理比共价机理符合实际,但自旋密度迁移并不象原先设想的那样通过5s,5P轨道进行,而主要是通过5d电子参与成键完成的。并且用价态起伏现象,解释了对Yb离子观察到的正的顺磁位移A张量。

关键词：自旋密度离子成键顺磁位移原子簇

重水溶液中稀土—吡啶-2,6-二羧酸配合物的第二配位圈lH NMR顺磁位移

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化学学报 1987年第9期45卷 910-912页

作者：毛希安沈联芳高原倪嘉缵中国科学院武汉物理研究所中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所武汉

第二配位圈概念是将内层配位圈看成一个实体而提出来的.关于金属离子第二配位圈的NMR研究已有不少报道.我们在对稀土—吡啶-2,6-二羧酸（DPA）配合。物Ln（DPA）3进行NMR研究的同时,观察到了由溶剂分子形成的第二配位圈的顺磁位移效应.... 详细信息

第二配位圈概念是将内层配位圈看成一个实体而提出来的.关于金属离子第二配位圈的NMR研究已有不少报道.我们在对稀土—吡啶-2,6-二羧酸（DPA）配合。物Ln（DPA）3进行NMR研究的同时,观察到了由溶剂分子形成的第二配位圈的顺磁位移效应. 实验实验过程已在前文报道.样品中稀土离子的浓度为0.05±0.01mol·dm-3,稀土离子与配体DPA的摩尔比为1:4.所用仪器为Varian XL-200谱仪（超导磁体,平行场）和Bruker WP-80谱仪（电磁铁,垂直场）.室温下测试.溶剂D2O中残留的1H峰相对于外标H2O的变化列于表1.

关键词：配位配合物中心离子溶剂分子顺磁位移稀土离子

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NMR技术与化学位移

化学通报 1995年第2期 36-39页

作者：杨正银兰州大学化学系

本文介绍了核磁共振技术的发展及各种环境下的化学位移及其差别。

关键词： NMR 化学位移顺磁位移磁化率

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碱金属阴离子的化合物

丽水学院学报 1989年第S2期14卷 70-74,77页

作者： J.L.Dye 牟松龄张丰台州师专

钠、钾、铷和铯的阴离子,不管是在适当的溶剂中还是在晶态的固体中都是稳定的。冷却饱和溶液或迅速蒸发溶剂均能得到这种晶体。热力学的论证表明,在适当溶剂的饱和溶液中,碱金属的阴离子是有可能存在的,但象氨那样高极性的溶剂中,在饱... 详细信息

钠、钾、铷和铯的阴离子,不管是在适当的溶剂中还是在晶态的固体中都是稳定的。冷却饱和溶液或迅速蒸发溶剂均能得到这种晶体。热力学的论证表明,在适当溶剂的饱和溶液中,碱金属的阴离子是有可能存在的,但象氨那样高极性的溶剂中,在饱和的条件下这些阴离子易分解为阳离子和溶剂化电子。要制得无溶剂的碱金属阴离子盐,关键就在于能将阳离子包入合适的冠状络合物或包隐络合物的稳定化作用。采用这种络合物的同时,也可能产生“电子化”的盐,其中络阳离子的电荷恰好被俘获的电子所抵销。碱金属阴离子及其“电子化”盐的化学、电学和光学性质可望得到一些应用。

关键词：溶剂化电子晶态顺磁位移高极性冠醚光学性质中络电子自旋平衡浓度二乙胺

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拟除虫菊酯类农药的NMR研究 Ⅰ.α-对取代苯基异戊酸及其类似化合物的手性和前手性NMR研究

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波谱学杂志 1988年第3期 233-244页

作者：焦钉沈其丰北京农业大学

α-对取代苯基异戊酸是合成拟除虫菊酯的重要中间化合物,其结构中有手性—CH—和前手性两个甲基。为了解构效与活性的关系,本文对其结构特点进行了仔细的考察。用手性位移试剂Eu(hfbc)和位移试剂Eu(fod)分离了对映体的~1H和C的信号,并... 详细信息

α-对取代苯基异戊酸是合成拟除虫菊酯的重要中间化合物,其结构中有手性—CH—和前手性两个甲基。为了解构效与活性的关系,本文对其结构特点进行了仔细的考察。用手性位移试剂Eu(hfbc)和位移试剂Eu(fod)分离了对映体的~1H和C的信号,并作出了一定的解释,为鉴定化合物的光学纯度找出了一种简便的方法。对异丙基上的两个非对映异位甲基作了详细的观察,确定了优势构象,并对其作了标识,实验与由简单模型的计算结果一致。本文认为在对这两个非对映异位甲基信号位移差别大小的影响中,取代基的体积效应起了相当重要的作用。

关键词：手性前手性手性位移试剂顺磁位移

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稀土—苦味酸系列络合物~1HNMR研究

波谱学杂志 1985年第2期 105-110页

作者：毛希安沈联芳倪嘉缵中国科学院武汉物理研究所中国科学院长春应用化学研究所

对Ln（pic）3系列络合物（Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Pic=picric acid,即苦味酸）进行了NMR研究,测出了1H的顺磁位移,用4f电子云的“四分组规律”对1H位移方向的“四分组效应”作出了解释。本文还讨论了络合物在丙酮溶液... 详细信息

对Ln（pic）3系列络合物（Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Pic=picric acid,即苦味酸）进行了NMR研究,测出了1H的顺磁位移,用4f电子云的“四分组规律”对1H位移方向的“四分组效应”作出了解释。本文还讨论了络合物在丙酮溶液中的构型以及稀土络合物的偶极位移机理等问题

关键词：苦味酸四分组效应位移方向偶极顺磁位移稀土络合物 HNMR 稀土离子化学位移谱线位移零场分裂

用~1H、17O及35Cl NMR方法研究稀土水合物的配位数和立体构型

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应用化学 1986年第2期3卷 11-16页

作者：毛希安沈联芳高原倪嘉缵中国科学院武汉物理研究所中国科学院长春应用化学研究所

本文研究了稀土氯化物水溶液~1H、O及Cl等核的NMR信号,根据这些核的化学位移值确定了Pr、Nd二离子的水合数为9,水合物立体构型为三盖三梭柱体,Tb、Dy、HoEr、Tm、Yb等离子的水合数为8,水合物的立体型为正方形反棱柱体。本文还计算了稀... 详细信息

本文研究了稀土氯化物水溶液~1H、O及Cl等核的NMR信号,根据这些核的化学位移值确定了Pr、Nd二离子的水合数为9,水合物立体构型为三盖三梭柱体,Tb、Dy、HoEr、Tm、Yb等离子的水合数为8,水合物的立体型为正方形反棱柱体。本文还计算了稀土4f电子与配位水中O的超精细接触常数。

关键词：水合物 Nd Cl NMR 稀土高氯酸盐顺磁位移稀土离子三棱柱体配位数立体构型 NMR 方法研究

稀土离子与磷酰化氨基酸络合作用的NMR研究

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西南师范大学学报（自然科学版） 1994年第S1期19卷 33-34页

作者：冯玉萍杨丽华宁永成清华大学化学系

稀土离子与磷酰化氨基酸络合作用的ＮＭＲ研究冯玉萍，杨丽华，宁永成（清华大学化学系北京１０００８４）近年来，生物体系中的络合作用已日益受到科学家的极大重视，稀土离子可以与生物体中的许多酶生成络合物，抑制或激活这些酶的活... 详细信息

稀土离子与磷酰化氨基酸络合作用的ＮＭＲ研究冯玉萍，杨丽华，宁永成（清华大学化学系北京１０００８４）近年来，生物体系中的络合作用已日益受到科学家的极大重视，稀土离子可以与生物体中的许多酶生成络合物，抑制或激活这些酶的活性，另外，又因其特殊的物理化学性质...

关键词：磷酰化 NMR 络合作用顺磁位移清华大学化学系冯玉萍电子云密度生物体系离子配位配位化合物

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用双谱仪方法和静态魔角方法研究稀土水溶液1H 的化学位移

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化学学报 1985年第6期43卷 566-568页

作者：毛希安沈联芳高原倪嘉缵中国科学院武汉物理研究所中国科学院长春应用化学研究所

Reuben 等以叔丁醇作内标研究过稀土高氯酸盐水溶液H 的 NMR 信号,观察到较大的顺磁位移(如在1MDy溶液中可达10ppm),其中以偶极位移贡献为主.为了避免稀土离子对内标的影响,在实验中常采用外标法.本文以 HDO 为外标,研究了稀土氯化物的... 详细信息

Reuben 等以叔丁醇作内标研究过稀土高氯酸盐水溶液H 的 NMR 信号,观察到较大的顺磁位移(如在1MDy溶液中可达10ppm),其中以偶极位移贡献为主.为了避免稀土离子对内标的影响,在实验中常采用外标法.本文以 HDO 为外标,研究了稀土氯化物的水溶液,在0.1M 的稀土水溶液中观察到H 信号有相当大的位移(如在0.1MDy溶液中高达20ppm,相当于在1M 浓度时为200ppm).用双谱仪方法和静态魔角方法进行研究后,确认此种位移现象系稀土水溶液各向同性的整体磁化率（bulk susceptibility）所致.由此可见,稀土水溶液H 化学位移所受到的整体磁化率的影响要远远大于顺磁位移效应.

关键词：化学位移谱线位移磁化率效应顺磁位移稀土谱仪