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PET微波解聚及其非等温动力学研究

PET微波解聚及其非等温动力学研究

作者：钟玲温州大学

学位级别：硕士

微波加热技术已经广泛的应用在各种领域,然而对于微波的加热机理还未完全明晰,特别是对微波的非热效应暂时还没有一个科学而统一的认识。研究微波条件下的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的纯水解聚过程及其非等温动力学行为可以进一步明确... 详细信息

微波加热技术已经广泛的应用在各种领域,然而对于微波的加热机理还未完全明晰,特别是对微波的非热效应暂时还没有一个科学而统一的认识。研究微波条件下的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的纯水解聚过程及其非等温动力学行为可以进一步明确微波非热效应的作用机制和规律性,可以为微波能量的有效和安全利用提供理论基础和研究方法。本文研究了微波功率为260W,反应压力为120Psi,水和PET质量比为10:1时,PET在180℃下的微波纯水解聚过程,计算出其解聚率。利用热重分析仪,同时采用微分法和积分法,单一扫描速率法和多重扫描速率法,对解聚中间产物的非等温热解动力学进行了研究,通过对比推断出其热解应遵循的机理函数及相应的动力学参数,深入地探讨了微波作用对PET解聚程度的影响。通过对PET原料以及微波解聚后的残留的未解聚PET进行凝胶色谱分析,快速准确地获取分子量及其分布的信息,辅助说明微波的反应机理,同时结合红外(IR),扫描电镜(SEM)等方法来分析表征未解聚的PET,探索微波水解下PET酯键的断裂规律,进一步探讨微波的非热效应。本论文从非等温动力学分析方面证明了微波水解PET并不是一个动力学连续过程,热解活化能的变化会呈现出一定程度上的突跃性降低。分析热重曲线和热解活化能,得出微波纯水解聚PET是一个从由无规断裂为主到有规无规断裂同时作用再到有规断裂为主的过程,更加深入地探讨了微波非热效应的作用机理。分子量测试结果表示PET分子链在反应一定时间内迅速断裂,分子量极速下降,与热重分析结果相吻合。红外和扫描结果表明PET的微波水解主要是酯键的断裂,而且解聚反应是内外同时进行的,反应前期主要以无规解聚为主,而后期以有规解聚为主。

关键词：微波 PET 非等温动力学非热效应

1，4─双（1＇─苯基─3＇─甲基─5＇─氧代吡唑─4＇─基）丁二酮─（1，4）双缩邻氨基苯甲酸合双铜（Ⅱ）配合物的合成及非等温热分解反应动力学

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化学世界 1996年第S1期37卷 332-333页

作者：贾殿赠杨立新张琴芳夏熙新疆大学化学系

１，４─双（１＇─苯基─３＇─甲基─５＇─氧代吡唑─４＇─基）丁二酮─（１，４）双缩邻氨基苯甲酸合双铜（Ⅱ）配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠，杨立新，张琴芳，夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）氨基酸... 详细信息

１，４─双（１＇─苯基─３＇─甲基─５＇─氧代吡唑─４＇─基）丁二酮─（１，４）双缩邻氨基苯甲酸合双铜（Ⅱ）配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠，杨立新，张琴芳，夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）氨基酸席夫碱具有多个氧和氮配位原子，其分...

关键词：邻氨基苯甲酸铜(Ⅱ) 热分解反应配合物的合成丁二酮非等温双核金属配合物反应动力学热分解过程吡唑

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铁矿石的非等温烧结综合特性及其评价方法

烧结球团 2015年第6期40卷 11-14,22页

作者：李金莲任伟童晓宇王亮鞍钢股份有限公司技术中心鞍山辽宁114021

采用综合热分析仪在非等温线性升温条件下获取铁矿石与CaO的高温物理化学变化,通过DSC曲线变化来定义铁矿粉/CaO反应的开始温度、最大速率、熔化热量等特性,测量反应"初始态"和"终了态"的形状变化来表征烧结液相流动性、烧结固相收缩率... 详细信息

采用综合热分析仪在非等温线性升温条件下获取铁矿石与CaO的高温物理化学变化,通过DSC曲线变化来定义铁矿粉/CaO反应的开始温度、最大速率、熔化热量等特性,测量反应"初始态"和"终了态"的形状变化来表征烧结液相流动性、烧结固相收缩率,以此来评价铁矿石的质量和性能,为烧结优化配矿提出了一种新的评价方法和思路。

关键词：铁矿石非等温烧结综合特性评价方法

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盐水溶液模拟非等温室内气流组织的试验研究

流体机械 2005年第11期33卷 77-79,25页

作者：刘迎云王汉青高建民南华大学湖南衡阳421001 株洲工学院湖南株洲412008

在自行设计和建立的模型实验台上,利用盐水溶液在清水中的扩散运动模拟非等温室内气流组织,并将用CFD的计算结果与实验结果进行了比较。结果表明,模型实验与数值计算的流线图吻合得很好、速度矢量图形状比较一致,可有望用这一方法模拟... 详细信息

在自行设计和建立的模型实验台上,利用盐水溶液在清水中的扩散运动模拟非等温室内气流组织,并将用CFD的计算结果与实验结果进行了比较。结果表明,模型实验与数值计算的流线图吻合得很好、速度矢量图形状比较一致,可有望用这一方法模拟室内非等温送风的温度场分布。

关键词：盐水溶液非等温气流组织模型实验 PIV

氨基酸schiff碱双核锰（Ⅱ）金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学

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化学世界 1996年第S1期37卷 333-334页

作者：贾殿赠单纯杨立新夏熙新疆大学化学系

氨基酸ｓｃｈｉｆｆ碱双核锰（Ⅱ）金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠，单纯，杨立新，夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）锰在生物体中起着重要作用，特别是多核锰配合物在绿色植物的光合放氧过程中起着模板作... 详细信息

氨基酸ｓｃｈｉｆｆ碱双核锰（Ⅱ）金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠，单纯，杨立新，夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）锰在生物体中起着重要作用，特别是多核锰配合物在绿色植物的光合放氧过程中起着模板作用，由此关于多核锰配合物的研究引起...

关键词：金属配合物锰(Ⅱ) 热分解过程 schiff碱反应动力学非等温锰配合物氨基酸席夫碱邻氨基苯甲酸失重率

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地球内部非等温环境的重力分布

云南大学学报（自然科学版） 1996年第3期18卷 245-248页

作者：文正祥陆原张世杰云南大学物理系

首先对计算地球内部重力的复杂性作出分类分析然后讨论纵深方向重力分布的复杂性的若干特征，得到随密度分层结构，可以出现重力分布的极大、极小区域．最后，计算了在一定的温度赋值和密度赋值情况下，各自的重力分布．这些结果都支持... 详细信息

首先对计算地球内部重力的复杂性作出分类分析然后讨论纵深方向重力分布的复杂性的若干特征，得到随密度分层结构，可以出现重力分布的极大、极小区域．最后，计算了在一定的温度赋值和密度赋值情况下，各自的重力分布．这些结果都支持在外地核与地幔边界处，有微重力圈层结构存在．

关键词：非等温重力分布自相似微重力圈地球

基于聚并-分散机制的非等温微观混合模型研究

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基于聚并-分散机制的非等温微观混合模型研究

作者：徐晓梦湘潭大学

学位级别：硕士

微观混合是物料从最小粘性涡尺度（Kolmogorov尺度）到分子水平尺度的均匀化过程。这种均匀化过程对于快速复杂反应体系至关重要。如果化学反应所需的时间短于微观混合所需的时间,反应将在物料未充分混合均匀之前发生,对反应收率、产品... 详细信息

微观混合是物料从最小粘性涡尺度（Kolmogorov尺度）到分子水平尺度的均匀化过程。这种均匀化过程对于快速复杂反应体系至关重要。如果化学反应所需的时间短于微观混合所需的时间,反应将在物料未充分混合均匀之前发生,对反应收率、产品质量及选择性等产生重要影响。所以有必要对其作用机理展开更加深入的研究,对其理论模型进行构建,进而可以实现优化反应器、使目标产物选择性提升等目的。本文分析前人的研究后,认为在研究微观混合时,反应体系温度并不会发生变化的假定具有一定的限制,对于化学反应来说,其大部分都存在热效应。本文从推导流体微元的碰撞频率出发,以群体平衡为框架,考虑温度效应的影响,采用马尔可夫统计学方法,对流体微元在反应器内的混合行为建立了基于聚并-分散机制的非等温微观混合模型。采用标准矩方法进行求解,用累积量-忽略封闭法对未封闭的化学反应项进行封闭处理,并分别对不同反应体系建立了相对应的微观混合模型数学表达式。本文将基于聚并-分散机制的非等温微观混合模型推广应用于更多的实验对照,以验证模型的合理性。以酸碱中和与2,2-二甲氧基丙烷酸催化水解反应及碘化物-碘酸盐平行-竞争反应体系为基础,对其进行模型验证,研究微观混合性能和不同因素的影响规律,本文研究结果表明:模型模拟预测值（离集指数）与实验值吻合良好;在搅拌釜反应器中,在加料时间一定的情况下,增加雷诺数、搅拌转速时可减小离集指数,增加体积比、反应物初始浓度、粘度、温度时,可增加离集指数;不同的加料位置由于湍流程度不同产生的微观混合性能也有所不同,在湍流程度高的位置处加料更有利于微观混合。根据文献中报道的酸碱中和与2,2-二甲氧基丙烷酸催化水解反应的实验为例,将本文模型与不同模型（非等温片状结构模型及非等温涡旋卷吸模型）相对比。根据模拟结果发现,本文模型模拟的离集指数值与实验数据的吻合程度要优于其他模型。对不同组分浓度和温度时空分布进行了模拟,发现弱放热反应体系所引起的温度变化并不明显,强放热反应引起的温度变化较明显,证明在研究微观混合时考虑温度的影响是非常有必要的,尤其是对强放热反应体系。

关键词：聚并-分散微观混合群体平衡离集指数非等温

一种新型非等温模拟移动床优化结果的对比和分析

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一种新型非等温模拟移动床优化结果的对比和分析

作者：陈文炜温州大学

学位级别：硕士

模拟移动床（Simulated Moving Bed,SMB）通过连续逆流操作可以进行连续逆流色谱分离,相比于批处理色谱在实际生产中能显著地提高产量。本文以酮洛芬作为原体系,经过无量纲化处理之后,探究了一种新型操作模式4+1区8柱SMB基于不同的操作... 详细信息

模拟移动床（Simulated Moving Bed,SMB）通过连续逆流操作可以进行连续逆流色谱分离,相比于批处理色谱在实际生产中能显著地提高产量。本文以酮洛芬作为原体系,经过无量纲化处理之后,探究了一种新型操作模式4+1区8柱SMB基于不同的操作条件发生的生产性能变化,与传统的4区8柱SMB的生产效果相比较,并对变化产生的原因进行探究。本文主要探究的问题有以下三个。第一个主要探究的问题是对以往实际研究过程中的数学变量和数学模型进行无量纲化之后,在无量纲模型的条件下进行双目标优化时,以选择性SC和热容比λ为探究条件,在选择性为1.3-1.66五个不同的选择性分布和λ为0.1131-0.4525五个不同的热容比分布,以及将最大流量设置在I区或III区的条件下,探究这些条件对4+1区和4区SMB的纯度和产率的影响,同时对影响产生的原因进行分析。第二个主要探究的问题是在上述的基础上研究4+1区SMB和原始4区8柱温度梯度模拟移动床相比是否有更好的降低溶剂消耗的效果,并对优劣结果进行分析。结果表明,两种操作模式分别在合适的条件下都有产率更高或溶剂消耗更低的操作点,单一的操作模式并不能在所有条件下都占有优势。第三个则是基于双目标优化的结果,对纯度,产率和溶剂消耗进行三目标优化,并选取双目标优化中4+1区操作优势较为明显的双目标操作点进行三目标优化,从侧面验证双目标优化结果。

关键词：模拟移动床数值模拟非等温多目标优化

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非等温漫射黑体空腔的辐射特性

哈尔滨工业大学学报 1980年第4期 128-135页

作者：褚载祥陈守仁陈宏盘哈尔滨工业大学自动化仪表教研室

本文介绍了非等温漫射黑体空腔计算全波长及光谱有效发射率分布的积分方程式及区域分段求和法。首次给出了带盖圆锥空腔积分方程式中的有关各项角系数。在文中也给出了某些典型圆筒、圆锥空腔在电子计算机上求得的一些典型有效发射率分... 详细信息

本文介绍了非等温漫射黑体空腔计算全波长及光谱有效发射率分布的积分方程式及区域分段求和法。首次给出了带盖圆锥空腔积分方程式中的有关各项角系数。在文中也给出了某些典型圆筒、圆锥空腔在电子计算机上求得的一些典型有效发射率分布曲线。至于计算辐射特性的通用程序此处从略。

关键词：有效发射率波长非等温黑体空腔辐射特性漫射