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铁卟啉催化酮和二甲亚砜以及醋酸铵的环化反应:吡啶的一步合成（英文）

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有机化学 2019年第1期39卷 129-136页

作者：刘玉峰曹重仲苏淼东李慧符美强刘强罗伟平郭灿城湖南大学化学化工学院教育部先进催化工程研究中心

发展了一种在铁卟啉催化下酮和二甲亚砜(DMSO)以及醋酸铵的环化反应,该反应利用DMSO作为碳源来合成不对称和对称的吡啶化合物,多种酮能够很好地和DMSO反应产生吡啶化合物,产率在30%到85%之间.该方法利用非贵金属和简单酮类化合物来合成... 详细信息

发展了一种在铁卟啉催化下酮和二甲亚砜(DMSO)以及醋酸铵的环化反应,该反应利用DMSO作为碳源来合成不对称和对称的吡啶化合物,多种酮能够很好地和DMSO反应产生吡啶化合物,产率在30%到85%之间.该方法利用非贵金属和简单酮类化合物来合成吡啶,条件温和,操作简单.在初步的控制实验基础上,提出了该反应可能的机理.

关键词：吡啶铁卟啉二甲亚砜酮

铁卟啉催化氧化邻、对硝基取代芳烃α-C-H键的密度泛函理论研究

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材料导报 2023年第8期37卷 207-212页

作者：郭静宋旭锋于艳敏高倩倩北京工业大学环境与生命学部绿色催化与分离北京市重点实验室北京100124

采用密度泛函理论方法对铁卟啉催化氧化邻、对硝基取代芳烃(甲苯、乙苯、异丙苯)α-C-H键的反应进行研究,并将其与无硝基取代芳烃α-C-H键的氧化反应进行比较,重点考察铁卟啉催化氧化邻硝基取代芳烃和对硝基取代芳烃α-C-H键反应活性的... 详细信息

采用密度泛函理论方法对铁卟啉催化氧化邻、对硝基取代芳烃(甲苯、乙苯、异丙苯)α-C-H键的反应进行研究,并将其与无硝基取代芳烃α-C-H键的氧化反应进行比较,重点考察铁卟啉催化氧化邻硝基取代芳烃和对硝基取代芳烃α-C-H键反应活性的差异,并探究影响反应活性的本质因素。通过计算取代芳烃α-C-H键的键解离能及铁卟啉催化氧化芳烃α-C-H键的反应活化能发现,由于硝基与苯环的共轭效应,对硝基取代芳烃α-C-H键的键解离能减小,铁卟啉高价金属氧化物氧化对硝基取代芳烃α-C-H键反应的活化能较低。邻硝基取代芳烃除共轭效应外还存在空间位阻效应,且空间位阻效应占主导作用。空间位阻效应使得邻硝基取代芳烃α-C-H键的键解离能增大,铁卟啉高价金属氧化物氧化邻硝基取代芳烃α-C-H键反应的活化能较高。对芳烃α-C-H键氧化反应的活化能进一步分析发现,过渡态结构中芳烃与铁卟啉高价金属氧化物之间的相互作用能相对较小,形变能是影响反应活化能的主要因素,且形变能主要来自于芳烃分子的形变。

关键词：铁卟啉催化氧化芳烃 α-C-H键密度泛函理论

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铁卟啉的合成及其对氧还原电催化性能

中南大学学报（自然科学版） 2005年第2期36卷 257-261页

作者：蒋金芝刘东任唐有根汤婕中南大学化学化工学院湖南长沙410083

利用红外光谱对合成的四苯基卟啉及其铁配合物进行了结构表征,采用X射线光电子能谱方法研究了热处理对铁卟啉结构的影响,通过测定空气电极极化曲线研究了热处理对铁卟啉的电催化活性和稳定性的影响。研究结果表明:铁卟啉具有良好的氧还... 详细信息

利用红外光谱对合成的四苯基卟啉及其铁配合物进行了结构表征,采用X射线光电子能谱方法研究了热处理对铁卟啉结构的影响,通过测定空气电极极化曲线研究了热处理对铁卟啉的电催化活性和稳定性的影响。研究结果表明:铁卟啉具有良好的氧还原电催化活性,通过热处理提高了铁卟啉的电催化活性和稳定性,经过600 ℃热处理的铁卟啉电催化活性最强,而经过800 ℃热处理的铁卟啉稳定性最强。

关键词：铁卟啉合成热处理空气电极电催化性能

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磁场对铁卟啉仿生催化性能的影响

高等学校化学学报 1997年第6期18卷 906-907页

作者：郭灿城郝旭东张晓兵梁本熹陈新斌湖南大学化学化工学院长沙410082

Monometalloporphyrin and p-oxo-bismetalloporphyrin compounds of metal iron,manganese and cobalt were synthesized, and used as the model compounds of cytochrome P-450 monooxygenase in catalytic oxidation of cyclohexane with iodosobenzene. The influence of the addition of magnetic field on the catalytic properties of these metalloporphyrins was in-spected. The studies reveal that the influence of the addition of magnetic field on the catalyt-ic behavior of other metalloporphyrins does not go beyond 37% except *** the addition of magnetic field makes the reaction yield of cyclohexane oxidation catalyzed by monoironporphyrin be increased to 53%, and makes the rate of reaction be twice as much. This fact means that the catalytic processes of cytochrome P-450 monooxygenase in human bodies may be bound up with earth magnetic field closely. This discovery has singular meaning to unlock the mystery of biosphere consisting of human and earth.

关键词：卟啉金属卟啉铁卟啉酶仿生磁场催化氧化

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铁卟啉与氟尿嘧啶轴向配位热力学性质研究

高等学校化学学报 2004年第7期25卷 1331-1333页

作者：延玺郑泽宝吴福丽鲁礼林朱文祥张守芳北京师范大学化学系北京100875 沈阳药科大学制药工程学院沈阳110016

To discover the mechanism of side-effect brought on fluorouracilum for human, FeTPP was prepared for simulating the character of haemachrome. Equilibrium constants β, Δ rH 0- m and Δ rS 0- m in the axial coordination reaction between FeTPP and fluorouracilum were evaluated by means of spectral absorption. The structure of the complex was optimized by MM + molecular mechanics method. We found that fluorouracilum can react with FeTPP and form octahedron complex with two axial ligands. The viewpoint that fluorouracilum can damage biological function of metal porphyrin and bring about the medication sickness for human was proposed.

关键词：铁卟啉氟尿嘧啶轴向配位热力学性质平衡常数抗代谢药物副作用

共价键合铁卟啉有序多层膜电极的组装及其对H_2O_2的电催化还原

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高等学校化学学报 2002年第11期23卷 2055-2059页

作者：付亚琴李晓芳孙长青吉林大学化学学院长春130023

以玻碳电极为基础电极 ,先用静电自组装方法将带负电荷的四磺酸基苯基铁卟啉和带正电荷的含重氮盐基团的重氮树脂在电极表面进行层 -层组装 ,然后在紫外光的照射下 ,使铁卟啉的磺酸基与重氮树脂的重氮基引发交联反应 ,使层与层之间的离... 详细信息

以玻碳电极为基础电极 ,先用静电自组装方法将带负电荷的四磺酸基苯基铁卟啉和带正电荷的含重氮盐基团的重氮树脂在电极表面进行层 -层组装 ,然后在紫外光的照射下 ,使铁卟啉的磺酸基与重氮树脂的重氮基引发交联反应 ,使层与层之间的离子键变成共价键 ,从而使铁卟啉在电极表面形成稳定、有序、分子水平的层 -层构筑 .用 UV-Vis和 IR光谱表征了组装过程 ,用 CV方法研究了该电极的电化学性能 .结果表明 ,该电极不但具有非常优异的稳定性 ,而且对 H2 O2 的电还原反应也表现出很好的催化活性 .

关键词：有序多层膜电极组装 H2O2 电催化还原有序分子膜共价键合作用铁卟啉过氧化氢

直接甲酸燃料电池用碳载铁卟啉-Au复合阴极催化剂的性能

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无机化学学报 2008年第11期24卷 1803-1806页

作者：马德娜陈卫焦连升唐亚文刘长鹏邢巍陆天虹江苏省生物功能材料重点实验室、南京师范大学化学与环境科学学院南京210097 承德民族师范专科学院化学系承德067000 中国科学院长春应用化学研究所长春130022

研究了用于直接甲酸燃料电池(DFAFC)的碳载铁卟啉(FeTPP/C)、金复合阴极催化剂(FeTPP-Au/C)对氧还原的电催化性能和抗甲酸能力。结果表明,FeTPP-Au/C催化剂对氧气还原反应的电催化活性要远优于碳载铁卟啉(FeTPP/C)和碳载Au(Au/C)催化剂... 详细信息

研究了用于直接甲酸燃料电池(DFAFC)的碳载铁卟啉(FeTPP/C)、金复合阴极催化剂(FeTPP-Au/C)对氧还原的电催化性能和抗甲酸能力。结果表明,FeTPP-Au/C催化剂对氧气还原反应的电催化活性要远优于碳载铁卟啉(FeTPP/C)和碳载Au(Au/C)催化剂。而且,FeTPP-Au/C催化剂对甲酸氧化没有催化活性,因此,FeTPP-Au/C催化剂也有很好的抗甲酸能力。所以,FeTPP-Au/C催化剂适合作为DFAFC的阴极催化剂。

关键词：直接甲酸燃料电池铁卟啉金阴极催化剂氧还原

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铁卟啉与活性氮的相互作用

化学通报 2010年第1期73卷 18-23页

作者：池泉中南民族大学化学与材料科学学院武汉430074

在活性氮(RNS)与蛋白质的相互作用过程中,含铁卟啉蛋白/铁卟啉可以催化RNS转化为惰性的NO3-,阻止蛋白质的硝化;同时,含铁卟啉蛋白/铁卟啉也可通过高价铁氧化物及.NO2的产生来加速蛋白质的硝化。生理条件下,血红蛋白、肌红蛋白等含铁卟... 详细信息

在活性氮(RNS)与蛋白质的相互作用过程中,含铁卟啉蛋白/铁卟啉可以催化RNS转化为惰性的NO3-,阻止蛋白质的硝化;同时,含铁卟啉蛋白/铁卟啉也可通过高价铁氧化物及.NO2的产生来加速蛋白质的硝化。生理条件下,血红蛋白、肌红蛋白等含铁卟啉蛋白可清除多余的RNS;氧化应激条件下,过氧化物酶等含铁卟啉蛋白可以不同的方式催化加速RNS对蛋白质的硝化。

关键词：活性氮铁卟啉蛋白质硝化

包合铁卟啉的环糊精聚合物作为过氧化物朊酶模型物的研究

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高等学校化学学报 1997年第10期18卷 1611-1615页

作者：毛陆原朱敏黄雪梅沈含熙李荣南开大学化学系天津300071 天津商学院

将β-环糊精交联聚合物（β-CDP）包合铁卟啉（FeTPPS4）形成的固相超分子作为过氧化物朊酶的模拟物，考察影响超分子包合物形成的各种因素，研究了固相超分子催化苯酚一过氧化氢的反应机理，测定了固相超分子的稳定常数，探讨了各种底... 详细信息

将β-环糊精交联聚合物（β-CDP）包合铁卟啉（FeTPPS4）形成的固相超分子作为过氧化物朊酶的模拟物，考察影响超分子包合物形成的各种因素，研究了固相超分子催化苯酚一过氧化氢的反应机理，测定了固相超分子的稳定常数，探讨了各种底物对固相超分子酶的模拟物的影响．实现了过氧化氢对4-氨基安替比林一对氯苯酚的催化显色反应，并应用于过氧化氢的酶法分析．

关键词：过氧化氢酶法分析铁卟啉 β-CD 模拟酶