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钯基合金对金瓷修复体颜色的影响

中国临床新医学 2015年第9期8卷 817-819页

作者：田保潘小波彭利辉刘光雪钟爱喜李彩红李荣婷四川省医学科学院.四川省人民医院口腔科成都610072 广西壮族自治区人民医院口腔科南宁530021

目的观察牙科低金含量银钯合金与另外两种烤瓷合金对金瓷修复体颜色的影响。方法将三种合金分别铸造为圆盘试件各10个,上相同的遮色瓷、体瓷,测量不同合金材料对金瓷修复体颜色的影响。结果在遮色瓷厚度0.1 mm,体瓷厚度1.1 mm情况下,三... 详细信息

目的观察牙科低金含量银钯合金与另外两种烤瓷合金对金瓷修复体颜色的影响。方法将三种合金分别铸造为圆盘试件各10个,上相同的遮色瓷、体瓷,测量不同合金材料对金瓷修复体颜色的影响。结果在遮色瓷厚度0.1 mm,体瓷厚度1.1 mm情况下,三种不同合金材料制作的金瓷修复体在明度、色度、彩度方面未见显著性差异。结论采用恰当的遮色瓷和体瓷厚度,钯基合金不会明显影响金瓷修复体的颜色。

关键词：银钯合金钯基合金颜色金瓷修复体

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钯基合金热电材料研究进展

中国材料科技与设备 2012年第6期8卷 12-14页

作者：操齐高贾志华马光郑晶西北有色金属研究院陕西西安710016

热电材料是能够利用固体内部载流子运动实现热能和电能直接相互转换的功能材料，主要为半导体合金材料。本文论述了钯掺杂对合金热电性能的影响规律，介绍了几种典型的钯基合金的晶体结构特征及其热电性能，阐述了钯基合金热电材料研究... 详细信息

热电材料是能够利用固体内部载流子运动实现热能和电能直接相互转换的功能材料，主要为半导体合金材料。本文论述了钯掺杂对合金热电性能的影响规律，介绍了几种典型的钯基合金的晶体结构特征及其热电性能，阐述了钯基合金热电材料研究现状。

关键词：钯基合金热电材料进展

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高强度钯基弹性合金之研究

贵金属 1989年第1期10卷 1-7,18页

作者：宁远涛李永年周新铭昆明贵金属研究所

研究两种Pd合金的力学、电学性能和组织结构.两种合金具有适中电阻率、低的电阻温度系数和对Cu热电势.与铍青铜、Palliney-7六元合金及Pt-20Ag等著名弹性合金的性能对比,具有高强度和高硬度.HSP-1合金的弹性模量与铍青铜相当,强度约高一... 详细信息

研究两种Pd合金的力学、电学性能和组织结构.两种合金具有适中电阻率、低的电阻温度系数和对Cu热电势.与铍青铜、Palliney-7六元合金及Pt-20Ag等著名弹性合金的性能对比,具有高强度和高硬度.HSP-1合金的弹性模量与铍青铜相当,强度约高一倍.细晶粒基体结构、溶质的固溶强化、第二相呈均匀分布的纤维结构、时效过程中强的晶格畸变与斜方时效相的形成,是合金在淬火态、加工态和时效态呈高强度的原因.两种合金可以代替Pt-20Ag、Palliney-7等合金作弹簧、弹性电刷、张丝、滑动接点等材料使用,从而可以节省Pt和Au.

关键词：弹性合金钯基合金高强度合金

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钯基双金属合金催化甲酸制氢研究

工程热物理学报 2023年第2期44卷 321-331页

作者：孙朝胡辰峰徐然孙志强中南大学能源科学与工程学院长沙410083

甲酸具有来源广、成本低、质量储氢密度高等优势,成为潜在的化学储氢载体之一,然而,现在甲酸脱氢技术存在催化剂易失活、产物CO浓度高等挑战。开发高性能甲酸脱氢催化剂并实现脱氢产物的选择性调控是推动甲酸制氢技术长效发展的关键。... 详细信息

甲酸具有来源广、成本低、质量储氢密度高等优势,成为潜在的化学储氢载体之一,然而,现在甲酸脱氢技术存在催化剂易失活、产物CO浓度高等挑战。开发高性能甲酸脱氢催化剂并实现脱氢产物的选择性调控是推动甲酸制氢技术长效发展的关键。本文提出以生物炭为载体、含钯双金属合金为活性组分,构筑Pd-M/BC(M=Cu, Ni, Fe, Co;BC为生物炭)催化剂,实现甲酸低温、高转化率及低CO选择性制氢。考察了不同热解温度生物炭载体、活性组分对甲酸脱氢性能的影响,结果表明,150°C、0.006 mL/min甲酸流率下可得到最低的CO选择性(1.31%)与高甲酸转化率(74.88%),该研究可为Pd-M/BC催化甲酸脱氢技术的发展提供理论指导。

关键词：甲酸制氢生物炭钯基合金浸渍法

钯基双金属合金纳米晶的合成及其对乙醇的电催化性能研究

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钯基双金属合金纳米晶的合成及其对乙醇的电催化性能研究

作者：高法辉青岛大学

学位级别：硕士

贵金属钯(Pd)由于其对乙醇氧化反应具有较高的催化活性,近年来被认为是直接乙醇燃料电池(DEFC)中阳极催化剂的理想材料而被广泛的应用,然而成本高、活性有限却一直是贵金属催化剂存在的问题。大量研究表明通过引入另一种金属来合成Pd基... 详细信息

贵金属钯(Pd)由于其对乙醇氧化反应具有较高的催化活性,近年来被认为是直接乙醇燃料电池(DEFC)中阳极催化剂的理想材料而被广泛的应用,然而成本高、活性有限却一直是贵金属催化剂存在的问题。大量研究表明通过引入另一种金属来合成Pd基双金属合金纳米催化剂能有效解决上述问题。与纯Pd催化剂相比,Pd基双金属合金纳米催化剂的优势主要体现在以下几方面。首先,另一种金属的引入,减小了合金催化剂中Pd的含量比,从而降低了直接乙醇燃料电池的生产费用。其次,不同元素之间相互掺杂可能会使催化剂产生大量的缺陷,从而使得表面暴露的催化活性位点增多。最后,双金属之间的协同效应会降低Pd的d带中心,使得乙醇不完全氧化而产生的毒性产物在Pd表面的吸附能力减弱,从而使得催化剂的抗毒化性能增强。此外,一维材料由于其优越的结构特性,一直是纳米催化剂的研究热点。因此,制备具有一维结构且不同组成的高性能钯基双金属合金纳米催化剂成为研究的重点课题。本文通过使用不同的金属前驱体、还原剂,采用简单水热法合成了一系列具有不同金属比例的钯银(Pd-Ag)、钯铅(Pd-Pb)双金属合金纳米催化剂,并且系统的分析了其形貌组成及其在不同电解质溶液中的电化学行为。(1)乙酰丙酮钯(Pd(acac))作为Pd源,硝酸银(AgNO)作为第二种金属源,乙二醇(EG)作为反应溶剂,葡萄糖以及乙二醇作为共还原剂,使用简单水热法合成了四种具有不同钯银含量比例的Pd-Ag NDC(Nano-Dendrite Crystal)合金纳米催化剂。TEM结果证明,四个样品的形貌均呈由Pd-Ag合金颗粒之间相互连接形成的“线”状结构。此外,通过后续表征结果可以发现,通过调控Ag组分的量,最后得到的Pd-Ag NDC合金纳米催化剂组成颗粒的大小会产生一定的变化。不仅如此,Ag的引入还会对合金颗粒之间的电荷转移产生影响,从而提高了Pd-Ag NDC合金催化剂对EOR的电催化性能。通过电化学测试发现,PdAg NDC拥有最高的EOR催化性能,峰电流密度最高可以达到1950 m A mg。此外,PdAg NDC在碱性溶液中对于乙醇不完全氧化产生的毒性中间体展现了最强的抗毒化性能。在乙醇/KOH溶液中电化学循环300圈后,PdAg NDC的峰值电流密度为1605 m A mg,是最高电流密度的82.3%。不仅如此,PdAg NDC、PdAg NDC以及PdAg NDC对乙醇的催化性能、循环稳定性、抗毒化性能也远超商业Pd/C催化剂。这可能是由于Pd-Ag双金属之间的协同效应降低了Pd的d带中心,优化了电子的配位结构,使得Pd-Ag NDC催化剂的性能全面提升。(2)采用氯化钯、氯化铅作为金属前驱体,硼氢化钠作为还原剂,通过一步水热法,合成了一系列具有不同元素比例的Pd-Pb合金纳米催化剂。TEM图像表明,Pd-Pb合金是由纳米线为基体组成的网络状结构。电化学测试结果发现,PdPb NNWs(Nanowire Networks)对乙醇具有最高的催化电流密度,为2344 m A mg,是商业Pd/C催化剂的3.83倍。PdPb NNWs、PdPb NNWs和PdPb NNWs的催化峰电流密度分别为2174、1936和1728 m A mg。300圈循环后,PdPb NNW的活性仍保留最大电流密度值的92.9%,远远高于商业Pd/C催化剂,5000 s计时电流测试后发现PdPb NNWs具有优异的抗毒化性能。不仅如此,以PdPb NNWs催化剂为实验对象,发现温度、KOH和乙醇浓度的升高均会提高其对乙醇氧化反应的催化活性。此外,通过改变实验过程的前驱体,合成了一系列Pd-Co、Pd-Cu合金,均对乙醇氧化反应展现出了较高的活性,这表明了该合成途径对其它金属也适用。以上发现为合成对乙醇具有高活性的合金催化剂提供了一种简便的合成途径,这对促进Pd基合金的实际应用提供了有力的信息支持。

关键词：钯基合金直接乙醇燃料电池电催化性能抗毒化稳定性

贵金属钯基纳米催化剂的合成及其对乙醇电催化性能的研究

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贵金属钯基纳米催化剂的合成及其对乙醇电催化性能的研究

作者：臧磊青岛大学

学位级别：硕士

由于难再生化石能源的不可逆消耗和环保发展理念的需要,使得效率较高的燃料电池(FC)变成了研究热点,FC催化层所用到的高性能纳米催化剂也变成了研究探索的重点。贵金属钯(Pd)由于其对乙醇氧化反应具有优秀的电催化性能而应用于直接乙醇... 详细信息

由于难再生化石能源的不可逆消耗和环保发展理念的需要,使得效率较高的燃料电池(FC)变成了研究热点,FC催化层所用到的高性能纳米催化剂也变成了研究探索的重点。贵金属钯(Pd)由于其对乙醇氧化反应具有优秀的电催化性能而应用于直接乙醇燃料电池(DEFCs),但其成本较高、活性有限且抗毒性不够好,因此引入其他过渡金属来合成Pd基双金属合金纳米催化剂。其他金属的引入解决了成本问题,也会使表面产生很多缺陷,活性位点的暴露量增多,且因为协同效应导致的d带中心降低也会减少毒性产物的吸附量,使催化剂的抗毒性增加。因此,本文通过操作简单的溶剂热法及较低温度下的水浴法,制备了具有不同组成与尺寸的钯-铅(Pd-Pb)纳米颗粒与纳米枝晶两种合金催化剂,通过合成钯-铅(Pd-Pb)双金属合金催化剂的经验,进一步探索了钯-锰(Pd-Mn)与钯-铋(Pd-Bi)催化剂的合成,并且系统地分析了以上几种合金催化剂的形貌、组成及其在不同条件下的电化学性能。(1)将不同比例的Pd(acac)与Pb(acac)溶于N,N二甲基甲酰胺(DMF),加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与尿素,抗坏血酸(AA)作为还原剂,以溶剂热法合成了组分与尺寸可控的Pd-Pb合金纳米颗粒(NPs)。随着Pb掺杂量的增加,PdPb、PdPb与PdPb NPs的XRD的衍射峰左移,这是由于较大的Pb原子把Pd原子取代,发生晶格膨胀。当Pb含量进一步增加时,PdPb NPs可分配为有序的CuAu型PdPb结构。在这些Pd-Pb NPs中,PdPb NPs对乙醇氧化反应的催化电流密度最高(2620 m A mg),同时,在稳定性与抗毒性的测试中发现,结构稳定的PdPb NPs具有最佳的抗毒性和长期稳定性,并且所有的合金样品的催化活性、抗毒性和循环稳定性均优于市面常用的商业Pd/C催化剂,这与它们的形态特征和电子结构密切相关。动力学分析发现,较高的温度与较高的KOH/CHOH浓度有利于Pd-Pb NPs产生高的电催化活性。(2)以Pd Cl和Pb Cl作为金属前驱体,在Na Cl水溶液中溶解,加入表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS),以配制的Na BH碱溶液作为还原剂,采用低温水浴法来合成比例可调的纳米枝晶(NDC)结构的Pd-Pb双金属合金催化剂。所得产物分别命名为PdPb、PdPb、PdPb与PdPb NDC。随着Pb含量的增加,四组样品XRD衍射峰有所偏移,由谢乐公式计算可得PdPb、PdPb、PdPb与PdPb NDC的尺寸分别为16.8、16.6、16.4与16.3 nm,较大的Pb原子取代了Pd原子,发生晶格膨胀,但膨胀较小。在这些Pd-Pb NDC中,PdPbNDC具有更高的电流密度(1920 m A mg),起始电位更大,同时也具有更好的抗毒性和循环稳定性,在300圈循环完成后,电流密度仍剩余85.2%。动力学分析同样发现,高温与高浓度KOH/CHOH溶液的条件下,样品对乙醇的催化活性得到了提高。(3)运用已完成体系的合成经验及合成方法,尝试其他研究较少的Pd基双金属纳米催化剂如Pd-Mn与Pd-Bi催化剂的合成:以Pd(acac)与Mn Cl为金属前驱体,采用低温水浴法合成了Pd-Mn纳米催化剂;以Pd(acac)与Bi(NO)·5HO为金属前驱体,以溶剂热法合成了Pd-Bi合金纳米催化剂。同时对结构进行了表征,Pd-Mn样品的XRD衍射峰左移,而Mn原子半径更小,分析可能形成了金属间化合物,Pd-Bi样品XRD衍射峰左移,较大的Bi原子取代了Pd原子,发生晶格膨胀。简单测试了样品在1 M KOH+1 M CHOH中的电流密度,两种催化剂均有不错的催化性能,后续抗毒性提升及其他机理有待探索。

关键词：钯基合金纳米颗粒金属间化合物电催化活性循环稳定性

钯基双金属纳米晶催化剂的合成及其电化学表征

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钯基双金属纳米晶催化剂的合成及其电化学表征

作者：张犇青岛大学

学位级别：硕士

近年来,钯(Pd)基催化剂在乙醇的氧化领域的探究与应用越来越广泛,在直接乙醇燃料电池(DEFCs)的阳极催化剂中,Pd基材料发挥着重要作用。现在已经有大量研究证明通过在贵金属Pd中引入另一种非贵金属,可以增益许多的正面效果。Pd基材料有... 详细信息

近年来,钯(Pd)基催化剂在乙醇的氧化领域的探究与应用越来越广泛,在直接乙醇燃料电池(DEFCs)的阳极催化剂中,Pd基材料发挥着重要作用。现在已经有大量研究证明通过在贵金属Pd中引入另一种非贵金属,可以增益许多的正面效果。Pd基材料有许多优点,首先会拉低催化剂的使用成本,一定程度上减少贵金属的使用。其次,异种元素的掺杂可以使催化剂的表面生成更多的的点、线和面缺陷,这就导致催化剂界面的有效催化活性位点数量得以增加。第三,两种金属之间存在协同效应,这会改变Pd的d带中心,进而使催化剂的抗毒性和稳定性得到改进。本文设计了几个简单水热合成方法,通过调整前驱体、表面活性剂和还原剂的种类等,选用生活中常见的Sn和Ag作为第二种引入金属,改变反应条件成功制备出一系列Pd基双金属催化剂,并对制备的这些不同类型的双金属催化剂的形貌结构和电催化性能进行了表征和分析。(1)以乙酰丙酮钯(Pd(acac))和二水合氯化亚锡(Sn Cl·2HO)作为金属源,表面活性剂则是采用了常用的十六烷基三甲基氯化铵(CTAC),合成了不同双金属比例的Pd-Sn纳米片组装体(NSAs)。通过TEM图像清晰可见,Pd-Sn NSAs随着Pd-Sn前驱体摩尔比从1:1、2:1到4:1的逐渐从纳米颗粒团簇组装体逐渐变蓬松,形成纳米薄片折叠堆积而成的纳米花簇。Pd-Sn纳米片组装体中Sn元素的引入以及组装体的形成增强了其对乙醇氧化的催化活性,CV曲线峰值表明,PdSn NSAs(Pd:Sn摩尔比为2:1)对乙醇催化活性可达到2346 m A mg,这个值是商业Pd/C的3.7倍,并且在电化学测试过程中对于乙醇氧化过程中产生的“有毒”中间体表现出不错的抗毒化性能。(2)通过一种基于油浴的方法,以Pd Cl和Sn Cl·2HO为前驱体,将L-抗坏血酸(AA)作为前驱体中金属离子的还原剂,表面活性剂修改为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),制备了PdSn纳米粒子(NPs)。在这三种合金中,PdSn(x/y=0.83)NPs对乙醇氧化反应(EOR)拥有较高的峰电流密度(2018 m A mg),约为商业Pd/C的3.2倍。由于不同配位环境和Pd的d带中心变化等特点使得合金化后的PdSnNPs对电催化反应的各个步骤都有积极影响,对提高催化效率有积极的作用。此外,PdSn NPs具有优良的的抗毒性、更低的反应势垒和更好的长期稳定性。此外,通过将第二种金属换成Ag,得到了Pd-Ag合金,对乙醇氧化反应依然有较高的催化活性,这表明了该制备方法对其它金属同样适合。

关键词：钯基合金直接乙醇燃料电池纳米片组装体稳定性

纳米多孔钯基催化剂的制备及其在甲酸燃料电池中的应用

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纳米多孔钯基催化剂的制备及其在甲酸燃料电池中的应用

作者：谢峻洋天津理工大学

学位级别：硕士

随着能源需求的日益增长,化石燃料的消耗与CO排放总量快速上升,“清洁、低碳、安全、高效”的能源变革已是大势所趋,而燃料电池技术是清洁能源技术的重要一员。作为燃料电池的其中一类,直接甲酸燃料电池(DFAFC)具有污染少、燃料来源丰... 详细信息

随着能源需求的日益增长,化石燃料的消耗与CO排放总量快速上升,“清洁、低碳、安全、高效”的能源变革已是大势所趋,而燃料电池技术是清洁能源技术的重要一员。作为燃料电池的其中一类,直接甲酸燃料电池(DFAFC)具有污染少、燃料来源丰富和易于储存运输、能源效率高的特点,是燃料电池技术的重要研究方向。针对甲酸燃料电池阳极使用Pt、Pd作为电催化剂所导致的成本高昂、储量稀少的问题,同时,传统的碳负载催化剂存在Pt、Pd负载量高、易毒化、碳载体腐蚀严重等问题,严重阻碍了甲酸燃料电池的商业化应用。而具有高孔隙率、高比表面积的纳米多孔金属催化剂凭借其双连续自支撑的3D网络结构,首先可以避免负载型催化剂中碳载体腐蚀问题;其次,有利于传质的孔道结构和配位原子丰富的韧带表面使纳米多孔金属催化剂在较低Pd负载量下即可实现优异的催化活性和长程稳定性。本文围绕低Pd载量的纳米多孔Pd基催化剂展开研究,具体研究内容如下:(1)通过欠电位沉积、差分脉冲电沉积和化学置换法三种方法可控的合成了不同催化表面形貌的NPG-Pd核壳催化剂。结合电化学手段和电镜表征分析并筛选出了最优合成方法。研究了Pd在NPG上沉积过程中催化表面的演化并结合电镜表征、电化学测试、膜电极测试分析不同载量NPG-Pd的构效关系。研究表明:随壳层Pd原子层数增多催化表面呈外延生长-粗糙微结构-扭曲沟壑三个阶段。在12μg载量下活性面积最大且达到质量活性峰值,为商业Pd/C的7倍。膜电极性能归一化到钯负载量的质量功率密度达到了商业Pd/C催化剂的126倍。(2)通过逐层脉冲电沉积结合退火的方法,以纳米多孔金为基底,设计合成了Pd Cu Au三元合金催化剂。构建的NPG-Pd Cu Au合金催化剂的本征活性(15m A·cm)和质量活性(6012 A·g )分别是商Pd/C的15倍和14倍。此外,得益于Pd Cu Au三元合金的多重协同效应,催化剂的抗一氧化碳能力和耐久性较NPG-Pd得到显著提升。该催化剂在单电池中的归一到钯载量的质量比功率密度达到9.3W·mg,较商用Pd/C提高186倍,金的引入降低了催化剂的d带中心并调节了一氧化碳中间体的结合能。同时,金修饰钯的电子结构,发挥显著的电子效应。铜主要通过吸附游离羟基来提高钯的抗一氧化碳能力。此外,金能显著稳定铜,减轻铜在酸性环境中的电化学腐蚀,从而保证材料结构的长期稳定性。

关键词：纳米多孔金属钯基合金直接甲酸燃料电池甲酸氧化反应

AUDEMARS PIGUET 材质创新 JUMBO新生代

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钟表 2023年第5期 30-31页

作者： Chaos 无不详 AUDEMARS PIGUET

今年秋初,AUDEMARS PIGUET爱彼全新推出了两款Royal Oak皇家橡树系列“Jumbo”超薄腕表。其中一枚以高科技材质钛金属结合块状金属玻璃(Bulk Metallic Glass)打造而成,另一枚则是经典镂空设计的黄金版本。钛金属结合块状金属玻璃最初出... 详细信息

今年秋初,AUDEMARS PIGUET爱彼全新推出了两款Royal Oak皇家橡树系列“Jumbo”超薄腕表。其中一枚以高科技材质钛金属结合块状金属玻璃(Bulk Metallic Glass)打造而成,另一枚则是经典镂空设计的黄金版本。钛金属结合块状金属玻璃最初出现在2021年问世的Royal Oak皇家橡树系列“Jumbo”Only Watch孤品腕表中,此款39毫米表径的腕表首次采用这两种材质制作表壳和链带,其中块状金属玻璃是由爱彼联合首创的一种新型钯基合金材质,表面亮泽且极耐刮擦。

关键词：钯基合金钛金属块状金属玻璃