检索结果-南通市图书馆

中国化学会第29届学术年会

作者：夏莹张艳王剑波北京大学化学院

金属卡宾是一类非常重要的有机合成中间体。我们一直致力于探索金属卡宾新的转化过程,并由此发展新的方法学[1]。近年来的研究发现,金属卡宾能发生转移插入过程,其与交叉偶联过程的结合大大拓宽了金属卡宾的反应性,为探索新的偶联反应... 详细信息

金属卡宾是一类非常重要的有机合成中间体。我们一直致力于探索金属卡宾新的转化过程,并由此发展新的方法学[1]。近年来的研究发现,金属卡宾能发生转移插入过程,其与交叉偶联过程的结合大大拓宽了金属卡宾的反应性,为探索新的偶联反应提供了可能。最近,我们拓展了发生卡宾转移插入偶联反应的新组分,将铑催化的碳碳键活化以及铱催化的碳氢键活化和卡宾转移插入结合起来,实现了形式上的卡宾碳碳键插入过程以及铱卡宾的转移插入过程[2]。拓展了能发生转移插入过程的卡宾来源,实现了非重氮化合物作为卡宾前体参与的偶联反应[3-4]。拓展了卡宾转移插入过程后新的转化,将钯催化的还原偶联过程与转移插入过程结合,为三芳基甲烷的合成提供了新的方法[5]。同时也研究了分子内卡宾二聚过程,并以此发展出两种合成稠环芳香化合物的方法学[6-7]。这一系列研究充分说明了卡宾转移插入过程的普遍性,丰富了金属卡宾化学。

关键词：金属卡宾转移插入重氮化合物催化偶联反应

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

过渡金属催化卡宾对Si―H键的插入反应研究进展

引用

有机化学 2020年第4期40卷 873-885页

作者：张慧苗李灵芝沈方旗蔡涛沈润溥绍兴文理学院化学化工学院浙江绍兴312000 西北师范大学化学化工学院兰州730070

有机硅化合物已被广泛应用于有机合成、生物医药和材料科学等领域.一直以来,发展简洁高效的C—Si键构筑方法学备受科学家们的广泛关注.过渡金属催化卡宾对Si—H键的插入反应是形成C—Si键的重要方法之一,不仅具有操作简便、反应条件温... 详细信息

有机硅化合物已被广泛应用于有机合成、生物医药和材料科学等领域.一直以来,发展简洁高效的C—Si键构筑方法学备受科学家们的广泛关注.过渡金属催化卡宾对Si—H键的插入反应是形成C—Si键的重要方法之一,不仅具有操作简便、反应条件温和及原子经济性高等优点,还可以通过手性配体的调控高对映选择性地实现手性有机硅烷化合物的合成.近年来,该领域取得了飞速的发展,涌现了许多新的卡宾前体和金属催化体系.按照过渡金属元素所处族的分类,分五个部分介绍了自2012年以来有关铁、铜、锌、钌、铑、钯、银、铱和金过渡金属卡宾对Si—H键插入反应的研究进展.

关键词：过渡金属催化金属卡宾 Si—H键插入 C—Si键形成有机硅化合物

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

非重氮策略产生金属卡宾及分子内不对称碳氢插入

引用

有机化学 2016年第8期36卷 1970-1970页

作者：无

重氮化合物是重要的卡宾前体,但其易爆、易二聚等特点严重限制了卡宾化合物的应用范围,特别是Donor-卡宾和Donor/Donor-卡宾.如何驾驭这类卡宾物种一直是有机化学家面临的一大难题.华南理工大学化学与化工学院祝诗发教授课题组和中山大... 详细信息

重氮化合物是重要的卡宾前体,但其易爆、易二聚等特点严重限制了卡宾化合物的应用范围,特别是Donor-卡宾和Donor/Donor-卡宾.如何驾驭这类卡宾物种一直是有机化学家面临的一大难题.华南理工大学化学与化工学院祝诗发教授课题组和中山大学化学与化学工程学院张利副教授合作,以烯炔酮为卡宾前体,手性羧酸铑二聚体为催化剂,首次通过非重氮策略实现了Donor-和Donor/Donor-卡宾的不对称分子内碳氢插入,

关键词：重氮化合物金属卡宾不对称分子内碳氢大学化学有机化学家工程学院

来源：

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

为什么Cu（Ⅰ）催化剂比Rh（Ⅱ）催化剂更适用于不对称的O—H插入反应？金属卡宾对水的O—H键插入反应的机理研究

引用

有机化学 2010年第3期30卷 474-474页

作者： J. Am

金属卡宾对O—H键插入反应是一类高效构建α-氧取代羰基化合物的方法．如何实现催化的高对映选择性O—H插入反应一直是有机合成化学家追求的目标．长期以来，利用多种手性Rh催化剂都无法取得令人满意的结果．最近，应用手性Cu催化剂才... 详细信息

金属卡宾对O—H键插入反应是一类高效构建α-氧取代羰基化合物的方法．如何实现催化的高对映选择性O—H插入反应一直是有机合成化学家追求的目标．长期以来，利用多种手性Rh催化剂都无法取得令人满意的结果．最近，应用手性Cu催化剂才取得了突破，但其中的原因并不清楚．北京大学化学学院余志祥课题组希望通过详细的DFT计算来解决这一难题．

关键词： Rh催化剂插入反应金属卡宾 Cu(Ⅰ) 不对称机理对映选择性羰基化合物

来源：

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

北京大学余志祥教授课题组在金属卡宾对氧氢键插入反应机理的研究进展

引用

北京大学学报（自然科学版） 2010年第1期46卷 135-135页

余志祥教授课题组的博士研究生梁勇和本科生周昊来采用密度泛函理论（DFT）计算的方法,研究了金属卡宾对氧氢键插入反应的详细机理。该工作对于全面而深入地理解金属卡宾与氧氢键等杂原子氢键的反应过程,解释不对称氧氢插入反应在不同... 详细信息

余志祥教授课题组的博士研究生梁勇和本科生周昊来采用密度泛函理论（DFT）计算的方法,研究了金属卡宾对氧氢键插入反应的详细机理。该工作对于全面而深入地理解金属卡宾与氧氢键等杂原子氢键的反应过程,解释不对称氧氢插入反应在不同催化体系中的选择性,以及设计该类反应新的催化剂具有一定的学术价值。

关键词：反应机理金属卡宾课题组氢键北京大学氧密度泛函理论插入反应

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

稀土金属卡宾配合物化学研究取得进展

引用

稀土 2017年第4期38卷 22-22页

在过渡金属有机化学中，金属卡宾配合物具有重要地位，它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键具有重要理论意义，而且这类配合物具有一些优秀和独特的反应与催化性能。许多过渡金属卡宾配合物被合成和应用，但是稀土金属卡宾配合物... 详细信息

在过渡金属有机化学中，金属卡宾配合物具有重要地位，它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键具有重要理论意义，而且这类配合物具有一些优秀和独特的反应与催化性能。许多过渡金属卡宾配合物被合成和应用，但是稀土金属卡宾配合物是个例外。稀土金属离子的d轨道能级明显高于其它过渡金属的d轨道能级，造成稀土和卡宾的轨道能级匹配性很差，稀土金属离子与卡宾基团的双键极不稳定，非常容易发生配体重分配和其它副反应。虽然人们进行了很多研究，但迄今为止，含典型稀土金属-碳双键的稀土金属末端卡宾配合物没能成功合成。

关键词：稀土金属离子金属卡宾配合物化学研究金属有机化学轨道能级过渡金属主族元素

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

炔烃作为烯基金属及卡宾前体的反应研究

炔烃作为烯基金属及卡宾前体的反应研究

引用

作者：王子鹏华南理工大学

学位级别：硕士

炔烃作为一种不饱和度较高的化合物,在有机合成中具有广泛的应用。以炔烃作为烯基金属及卡宾前体,反应机制简单高效具有一定的研究价值。第一章介绍了过渡金属活化下亲核试剂进攻炔烃形成活性中间体的种类以及主要的反应模式。主要从烯... 详细信息

炔烃作为一种不饱和度较高的化合物,在有机合成中具有广泛的应用。以炔烃作为烯基金属及卡宾前体,反应机制简单高效具有一定的研究价值。第一章介绍了过渡金属活化下亲核试剂进攻炔烃形成活性中间体的种类以及主要的反应模式。主要从烯基金属以及金属卡宾两个方面进行阐述,并针对经典文献进行相关介绍。第二章首先对炔烃作为烯基金前体的一些反应做了相关介绍。相比于传统偶联反应中烯基卤代物作为烯基金属前体,以炔烃作为烯基金前体形成方式简单直接。但是过渡金属活化炔烃被亲核进攻形成的中间体烯基金极易发生脱金质子化,使得烯基金的进一步官能化受到限制。以往文献中用强氧化剂阻止了烯基金的质子化过程,但是强氧化剂的存在使得底物范围受到限制。文中我们以邻炔基苯甲醛作为底物,通过金催化原位生成苯并异吡喃正离子来抑制苯并呋喃烯基金的质子化,在相对温和的条件下实现了烯基金中间体碳金键的烷基化。初步的对照实验表明,反应中烯基金中间体对苯并异吡喃正离子的进攻是反应的关键。该反应充分利用了苯并呋喃烯基金中间体的碳金键,也进一步验证了烯基金中间体碳金键的亲核性。第三章首先介绍了利用金属卡宾实现苄位碳氢键直接官能团化的特色。以往此类反应中通常借助重氮化合物作为金属卡宾前体。重氮化合物因其自身的不稳定性受到诸多的限制。我们采用具有良好稳定性且结构易于改造的炔基取代化合物作为卡宾前体,相比于重氮化合物具有安全性高,底物易调控的优点。通过调控底物结构中炔烃取代基的位置发现炔基取代的水杨醇化合物在质子酸和金属协同作用下底物经过邻苯醌中间体可以进一步生成苯并呋喃卡宾。反应在生成卡宾后可以与分子内的苄位氢进行插入反应得到2’,3’-二氢-2,3’-二苯并呋喃系列化合物,其中产物的非对映选择性可大于99:1。总的来说,本文以简单炔基作为烯基金和铑卡宾的前体,实现了分子间烯基金的亲核反应以及分子内卡宾的碳氢插入反应。反应体现了炔烃作为烯基金属前体的步骤经济性以及作为卡宾前体的安全稳定性。

关键词：炔烃烯基金属亲核反应金属卡宾碳氢插入

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

过渡金属催化卡宾转移反应中的若干机理问题研究

过渡金属催化卡宾转移反应中的若干机理问题研究

引用

中国化学会第30届学术年会-第四十五分会：物理有机

作者：陈蓓曲朝晖张行夏莹张艳王剑波北京大学化学学院

金属卡宾,即与金属络合的二价碳是一类非常重要的中间体。卡宾与金属的配位使得二价碳中间体的活性降低从而提高了其反应选择性。过渡金属(如铜、铑等)催化分解重氮化合物是形成金属卡宾的重要途径。由不同的过渡金属和卡宾作用,从而形... 详细信息

金属卡宾,即与金属络合的二价碳是一类非常重要的中间体。卡宾与金属的配位使得二价碳中间体的活性降低从而提高了其反应选择性。过渡金属(如铜、铑等)催化分解重氮化合物是形成金属卡宾的重要途径。由不同的过渡金属和卡宾作用,从而形成一系列具有不同稳定性以及反应活性的金属卡宾络合物,导致了金属卡宾反应的多样性。金属卡宾不仅具有较高的反应活性而且也具有良好的选择性,因此它们在有机合成上具有十分重要的意义。不同类型的金属卡宾,其中心金属-卡宾碳之间的键的极性是不同的。"Fischer型"卡宾的卡宾碳是正电性的,易与富电子的底物发生亲电反应;而"Schrock型"卡宾的卡宾碳是负电性的,可以看作Wittig试剂的类似物,易于亲电试剂发生加成反应。我们对过渡金属催化下的重氮化合物的分解机理进行了深入探讨。通过应用Hammett线性自由能相关分析,阐述了重氮化合物与催化剂相互作用形成金属卡宾过程中的电子效应,揭示了高活性的铑卡宾中间体的相关性质。对于Rh(Ⅱ)卡宾的C-H键插入反应,我们同样应用Hammett线性自由能相关分析对反应的机理进行了研究。结果显示了亲电性Rh(Ⅱ)卡宾对C-H插入过程中的电荷分离状况。此外,过渡金属催化的卡宾偶联反应近年来引起了人们的广泛关注,过去的几年里我们已经发展了一系列新颖的偶联反应。同时,我们对这类反应的机理也应用DFT理论计算、动力学同位素效应等手段进行了探讨。

关键词：金属卡宾 C-H键插入交叉偶联反应机理

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

上海有机所在稀土金属卡宾配合物化学研究方面取得进展

引用

新材料产业 2017年第6期 94-94页

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室陈耀峰课题组致力于稀土金属一主族元素双键化学研究。他们成功合成并晶体结构表征了首个含稀土金属一氮双键的稀土金属末端氮宾配合物一钪末端氮宾配合物，系统研究并揭示了其... 详细信息

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室陈耀峰课题组致力于稀土金属一主族元素双键化学研究。他们成功合成并晶体结构表征了首个含稀土金属一氮双键的稀土金属末端氮宾配合物一钪末端氮宾配合物，系统研究并揭示了其不同于稀土金属一氮单键配合物的独特反应性能。在对稀土金属一氮双键化学研究基础上，近来他们开展了稀土金属一碳双键化学的研究。

关键词：中国科学院上海有机化学研究所稀土金属配合物金属卡宾国家重点实验室金属有机化学主族元素结构表征

来源：

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

金属催化的重氮卡宾参与的串联反应研究

金属催化的重氮卡宾参与的串联反应研究

引用

作者：丁冬常州大学

学位级别：硕士

基于重氮化合物的金属卡宾由于其独特的反应特性，成为有机化学领域的研究热点。其中，过渡金属催化重氮化合物分解是生成金属卡宾的重要方法之一。再者，有机串联反应因为其原子经济性、合成高效性等特点而获得越来越多的关注。本文主... 详细信息

基于重氮化合物的金属卡宾由于其独特的反应特性，成为有机化学领域的研究热点。其中，过渡金属催化重氮化合物分解是生成金属卡宾的重要方法之一。再者，有机串联反应因为其原子经济性、合成高效性等特点而获得越来越多的关注。本文主要探索以重氮化合物为卡宾前体参与的有机串联反应研究。本文内容将主要分为以下四个方面：1.研究了CuI催化的一种可控的重氮乙酰胺和端位炔烃的交叉偶联反应，在不同的反应条件下，选择性的催化合成一系列不同取代基的1,3‐二取代联烯或3‐炔基丁酰胺。随着进一步研究我们发现，碱可以促进3‐炔基丁酰胺转换为联烯。2.研究了金属钯催化剂催化的N-H插入与分子内Heck环化的串联反应，合成了一系列不同取代基的吲哚和喹啉。我们研究发现通过调节不饱和重氮与邻碘苯胺上的取代基的电子效应，可以选择性的合成吲哚或喹啉。其中当底物为脂肪族不饱和重氮羧酸酯，会发生迁移插入，进而生成对应的迁移插入的环化产物。3.研究了铜催化的N-H插入与氧化芳构化的串联反应,反应合成了一系列不同取代基的2‐芳胺基苯酚。我们成功的在反应中分离到N-H插入中间体，从而证明了反应过程是首先进行的铜催化的N-H插入，随后发生了铜催化的氧化芳构化。最后将我们发展的新方法用于咔唑类生物碱的合成，为合成1-氧-咔唑类生物碱提供了一个方便有效的途径。4.研究了空气氛围下钯催化的N-H插入与氧化脱氢芳构化的串联反应,反应可以获得一系列不同取代基的2-氨基苯酚。当以芳胺为底物时，PdCl2可以高效的催化该类反应;当脂肪族伯胺为底物时，Pd(TFA)2可以较好的催化该类反应。反应条件温和，选择性好。

关键词：重氮化合物金属卡宾串联反应 2-氨基苯酚咔唑

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：