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铈配合物参与的光催化环醇类化合物碳-碳键断裂官能团化反应

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有机化学 2017年第2期37卷 542-542页

醇类化合物的碳-碳键官能团化反应一直是有机化学家们关注的焦点之一.由于醇类化合物O—H键键解离能比较高,约为440 k J/mol,使醇类化合物发生碳-碳键断裂并进行直接官能团化反应的方法目前在文献中还鲜有报道.上海科技大学物质科学与... 详细信息

醇类化合物的碳-碳键官能团化反应一直是有机化学家们关注的焦点之一.由于醇类化合物O—H键键解离能比较高,约为440 k J/mol,使醇类化合物发生碳-碳键断裂并进行直接官能团化反应的方法目前在文献中还鲜有报道.上海科技大学物质科学与技术学院左智伟课题组利用可见光催化的方法,顺利地实现了环醇类化合物的碳-碳键官能团反应．

关键词：醇类化合物可见光催化官能团化碳-碳键键断裂反应铈配合物有机化学家

一种催化氧化醇类化合物制备醛类或酮类化合物的方法

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石油化工 2009年第2期38卷 201-201页

该专利涉及一种催化氧化醇类化合物制备醛类或酮类化合物的方法。将高活性的负载型钌催化剂、水与有机溶剂的混合溶剂和醇类化合物放人反应器中，通入氧气或空气，在常压、30-100℃的条件下反应1-12h，反应结束后静置，水油两相自动分... 详细信息

该专利涉及一种催化氧化醇类化合物制备醛类或酮类化合物的方法。将高活性的负载型钌催化剂、水与有机溶剂的混合溶剂和醇类化合物放人反应器中，通入氧气或空气，在常压、30-100℃的条件下反应1-12h，反应结束后静置，水油两相自动分层，催化剂在水相，分离出上层有机相，得到醛类或酮类化合物。

关键词：酮类化合物醇类化合物催化氧化醛类制备负载型钌催化剂反应器混合溶剂

醛和硝基烷烃经钕/钠盐不对称催化制备反式邻硝基醇类化合物

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中国医药工业杂志 2017年第1期48卷 81-81页

作者： Nonoyama A 曹远超

醛和硝基乙烷（10倍摩尔量）在3％六水合三氯化钕或18％叔丁醇钠的催化下，3％（S）-2-氟-5-羟基-N-[1-[[（4-氟-2-羟苯基）氨基]羰基]-3-甲基丁基]苯甲酰胺作配体，无水THF作溶剂，-40℃反应20h，得到相应的邻硝基醇类化合物。10例收... 详细信息

醛和硝基乙烷（10倍摩尔量）在3％六水合三氯化钕或18％叔丁醇钠的催化下，3％（S）-2-氟-5-羟基-N-[1-[[（4-氟-2-羟苯基）氨基]羰基]-3-甲基丁基]苯甲酰胺作配体，无水THF作溶剂，-40℃反应20h，得到相应的邻硝基醇类化合物。10例收率87％～99％。其中有5例反式与顺式比大于20。

关键词：醇类化合物催化制备三氯化钕邻硝基硝基烷烃反式不对称钠盐

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由醇类化合物生产醛类化合物的纳米催化剂

石化技术与应用 2006年第3期24卷 217-217页

作者：钱伯章上海

据“ CW，2006-02-15”报道，英国Cardiff大学和美国Lehigh大学联合开发出一种新型纳米催化剂，无需使用溶剂，即可将醇类化合物转化为醛类化合物。该催化剂由载于二氧化钛的金一钯纳米结晶构成，可提高醇类化合物（包括伯醇）的氧化效... 详细信息

据“ CW，2006-02-15”报道，英国Cardiff大学和美国Lehigh大学联合开发出一种新型纳米催化剂，无需使用溶剂，即可将醇类化合物转化为醛类化合物。该催化剂由载于二氧化钛的金一钯纳米结晶构成，可提高醇类化合物（包括伯醇）的氧化效率25倍。

关键词：纳米催化剂醇类化合物醛类化合物生产联合开发纳米结晶二氧化钛氧化效率大学溶剂

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醋酸和醇类化合物生产醋酸酯

乙醛醋酸化工 2014年第4期 55-55页

作者： Lemieux Perinet Alexis

采用反应醋酸多步循环,从醋酸和至少一种醇生产至少一种醋酸酯的过程包括生产至少一种醋酸酯,未反应醋酸,未反应醇和水,接着干燥反应产品除去水。

关键词：醋酸酯醇类化合物过程改进

醇类化合物色谱保留值—结构—热值的关系研究

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醇类化合物色谱保留值—结构—热值的关系研究

作者：牛丽芳成都理工大学

学位级别：硕士

化石燃料的日益枯竭及其对环境的巨大污染,使得开发和利用新型可再生替代的清洁能源—醇类化合物成为一种必然。但由于其热值较低,实验测定困难并受试验环境条件的限制,故研究醇类化合物的色谱保留值-结构-热值的关系,对选择分离条件以... 详细信息

化石燃料的日益枯竭及其对环境的巨大污染,使得开发和利用新型可再生替代的清洁能源—醇类化合物成为一种必然。但由于其热值较低,实验测定困难并受试验环境条件的限制,故研究醇类化合物的色谱保留值-结构-热值的关系,对选择分离条件以及探索色谱保留机理,对改善和提高这类化合物的热值等,都具有十分重要的指导意义。针对目前将量子化学和分子连接性指数两类参数同时运用于醇类化合物色谱保留值与结构的相关性研究、将量子化学和分子连接性指数两类参数同时运用于醇类化合物热值与结构的相关性研究、对醇类化合物色谱保留值与热值的相关性探索相对缺乏的现状,本文欲通过探索醇类化合物热值与结构间的相关性来减少实验上的人力物力,并从色谱保留值与结构之间的紧密相关性,找出色谱保留值与热值之间是否存在关系,即借助简单的色谱测定,来探索指导提高醇类化合物热值效率的途径,从而有助于开发利用新型可再生清洁能源。完成的主要工作和得到的主要结论如下。(1)醇类化合物色谱保留值测定条件优化及对色谱保留值数据分析。优化了11种醇类化合物(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异戊醇、正辛醇、正癸醇、正十二醇)的色谱条件,选择的最佳色谱条件是:高纯载气(N2、H2、O2)压力为0.5 MPa;进样口温度为280℃;检测器温度为300℃;柱温采用程序升温:初温50℃,保持2 min,10℃/min升至250℃保持3 min;氢火焰离子化检测器。分别测定了11种醇类化合物在PH-5和RTX-WAX两种不同固定相上单独和混合进样的色谱保留值。结果表明,在相同色谱条件下,单独和混合进样时色谱保留值差别不大。(2)醇类化合物色谱保留值-结构模型的建立与检验。建立了醇类化合物在两种固定相上的色谱保留值-结构的QSRR模型,即RT1=﹣5.972﹣0.047 ET﹣1.857 (?)(PH-5柱)和RT2=﹣2.409﹣0.034 ET(RTX-WAX柱),并采用留一法(leave-one-out)交互检验复相关系数(R),计算结果分别为R1CV=0.999和R2CV=0.999。模型表明,在色谱柱PH-5上与醇类化合物色谱分离显著相关的主要因素有反映分子分支数目的(?)指数及表征分子结构能量信息的参数ET,说明醇类化合物的色谱分离受分子的分支数目和能量结构影响较大;醇类化合物的色谱保留值主要由分子间的作用力—色散力、取向力、氢键决定。而在色谱柱RTX-WAX上,影响醇类化合物的色谱保留值显著相关变量为总能量ET,仅存在直线关系,说明在色谱柱RTX-WAX上,醇类化合物的色谱保留值主要由取向力和氢键决定。针对两种色谱柱所建立的QSRR方程均具有良好稳定性,能够较好地预测同系列化合物的色谱保留值,且醇类化合物色谱保留值均与总能量的相互关系明显。(3)醇类化合物结构-热值模型建立及检验。在对醇类化合物热值进行相关研究前,先对醇类化合物的结构进行优化,选择Materials Studio 8.0软件中的DMol3程序,以基组DNP、泛函GGA/RPBE、中心电子处理方式为全电子对醇类化合物的几何结构和性质(振动频率、反应活性、热力学及稳定性)进行了理论研究并计算了醇类化合物的部分量子化学参数,从而构建了醇类化合物热值与结构描述符间的QSPR模型,即Y=358.625+1521.500 EHOMO﹣0.031 ET。该模型表明,醇类化合物热值与醇类化合物热值与总能量ET、最高占有轨道能EHOMO具有显著的相关性。用量子化学参数和分子连接性指数建立混合的多元线性回归模型时,模型总体不稳定,说明醇类化合物的热值变化受分子结构和分子的电子行为的影响是分开的。所建模型能较好地预测其热值性质。(4)热值测定。对混合型醇类化合物按照5:1～5:5的不同比例进行两两混合,测其三次的平均热值,结果表明,随着甲醇质量百分含量的增加,其热值逐渐地降低,而在相同的甲醇质量百分含量中,其热值随着混合体系中外加醇类的碳原子数的增加,总体上呈现上升的趋势。在混合体系中热值贡献最小的为乙醇,热值贡献最大的为正十二醇。(5)醇类化合物色谱保留值与热值相关性分析。分析了醇类化合物色谱保留值与热值的相关性,研究发现,在两种不同的固定相上醇类化合物的色谱保留值和热值都与体系中总能量存在显著相关性;在相同热值下,色谱柱的极性越大,色谱保留值也越大;在不同热值下,随着热值的增大,两种色谱柱的色谱保留值都趋于逐渐上升的趋势;醇类化合物色谱保留值的大小与热值成一定正相关。

关键词：醇类化合物气相色谱定量结构-色谱保留值定量结构-性质