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小分子药物含氮官能团的绿色合成研究

小分子药物含氮官能团的绿色合成研究

作者：许贻文福建医科大学

学位级别：硕士

随着环保意识的不断增强和环境问题的日益突出,绿色化学的概念得到了化学家们的认可和期待。电化学催化合成、光催化合成、无金属催化合成、固态催化合成、微波辅助催化合成、无溶剂合成和环境友好型溶剂合成已成为化学领域的研究热点... 详细信息

随着环保意识的不断增强和环境问题的日益突出,绿色化学的概念得到了化学家们的认可和期待。电化学催化合成、光催化合成、无金属催化合成、固态催化合成、微波辅助催化合成、无溶剂合成和环境友好型溶剂合成已成为化学领域的研究热点。含氮官能团的小分子物质,如酰胺键、苯并咪唑、喹唑啉酮等,一般具有良好的生理活性。因此,它广泛存在于各种小分子药物中。本文探讨了利用各种绿色合成化学相关技术合成小分子含氮物质的四种方案,并给出了市场上常用药物的合成实例。具体包括以下内容:(1)我们采用电化学催化的方法在水相中利用苯甲酸和有机氨为原料N-酰基化构建酰胺键。在该反应体系中我们创新性地使用了电流为反应驱动力的方法,克服了苯甲酸需要进行额外活化才能和有机氨反应合成酰胺键的缺陷,并且发现了其反应机理属于自由基反应的范畴,最重要的是该反应体系可以应用于氨基酸肽键的合成。(2)可见光催化的有机合成具有更加环保的可持续性和温和的操作条件,我们将其作为有机荧光传感器合成过程中的有力工具,设计并探索出一种在可见光条件下简单、快速构建酰胺键的方法。在该反应体系中我们利用苯甲酸和有机氨为原料,曙红Y为光敏剂,在无过渡态金属催化的条件下快速合成酰胺键,并且通过机理探究发现其机理为自由基反应。(3)机械化学研磨方法应用于有机催化反应的热潮已经兴起。我们探索出了一种研钵研杵研磨法制备苯并咪唑的反应体系。该反应体系以邻苯二胺和醛为原料,实验操作简单,在室温下无需加热和惰性气氛下就可进行,其次具有良好的官能团耐受性,最重要的是以乙酸作为催化剂,避免使用任何金属盐,表明其潜在的实际应用。(4)另外我们以聚乙二醇200作溶剂,镍盐和简单易得的廉价化合物作为配体,以邻卤代苯甲酸和脒盐为原料合成喹唑啉酮衍生物。在此催化体系中,通过采用无毒,无刺激的聚乙二醇200作溶剂有效地避免了有毒的有机试剂,减少了环境污染。此外,该催化体系对不同取代基具有良好的普适性,因此该体系非常适合用于合成生物学上含有喹唑啉酮框架的重要化合物。综上所述,我们设计并合成了四种不同的绿色合成方案来合成小分子药物中的含氮官能团。利用可再生能源光、电在短时间内耦合形成酰胺键的方案,在实验室工业化生产中具有很大的优越性,为今后利用酰胺基合成药物提供了更简单的操作和更低的能耗选择。机械研磨合成技术日趋成熟。它们操作简单,反应时间短,为含氮杂环小分子药物的合成提供了选择。

关键词：绿色合成苯并咪唑酰胺键喹唑啉酮小分子药物

含酰胺基有机硅双子表面活性剂的合成及性能研究

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含酰胺基有机硅双子表面活性剂的合成及性能研究

作者：王玉萍齐齐哈尔大学

学位级别：硕士

本研究以具有伯胺结构的硅氧烷类化合物为原料,与丙烯酸甲酯进行加成反应,采用无溶剂法合成四种不同的单子表面活性剂,再以戊二酰氯为连接基团合成双子表面活性剂,形成具有酰胺基结构的分子。因有机硅双子表面活性剂中酰胺键的存在,使... 详细信息

本研究以具有伯胺结构的硅氧烷类化合物为原料,与丙烯酸甲酯进行加成反应,采用无溶剂法合成四种不同的单子表面活性剂,再以戊二酰氯为连接基团合成双子表面活性剂,形成具有酰胺基结构的分子。因有机硅双子表面活性剂中酰胺键的存在,使得该类表面活性剂具有更好的表面活性、稳定性以及生物降解性等。对三硅氧烷氨基丙酸甲酯(MD604-MA)和双子三硅氧烷氨基丙酸甲酯(GMD604-MA)的合成过程分别进行设计。以MD604-MA和GMD604-MA的收率作为参考指标,考查了反应物投料比、反应温度、反应时间对收率的影响,以及各因素对收率影响的主次顺序。对MD604-MA的合成过程进行了扩试实验,考查扩试不同倍数时对产品收率的影响。合成的四种单子表活性剂与其对应的四种双子表面活性剂,产物结构用IR及1H-NMR进行表征。对表面活性与应用性能进行对比研究。结果表明,单子有机硅表面活性剂(MD604-MA)合成的较佳工艺条件为:n(氨丙基三硅氧烷):n(丙烯酸甲酯)=1.0:1.1,反应温度80℃,反应时间为3 h,产品收率可以达到84.32%。带酰胺双子有机硅表面活性剂(GMD604-MA)合成的较佳工艺条件为:n(戊二酰氯):n(MD604-MA)=1.0:1.9,反应温度35℃,反应时间6 h,产品收率可以达到82.13%。MD604-MA和GMD604-MA的表面张力分别为31.03 m N/m和28.01 m N/m优于二乙氧基甲基硅烷氨基丙酸甲酯(D604-MA)的42.71 m N/m和双子二乙氧基甲基硅烷氨基丙酸甲酯(GD604-MA)的32.69 m N/m;其临界胶束浓度介于7.9×10 mol/L和3.2×10 mol/L之间;产物表面性能优良,起泡性能低,避免在使用过程中的泡沫困扰。产物的乳化时间短,铺展润湿性能优异,并具有良好的柔软性。产物的热稳定性、低温稳定性良好。

关键词：有机硅表面活性剂酰胺键合成性能

酰胺氢键和电子效应在多官能团和三苯胺结构聚酰亚胺材料性能调控中的研究

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酰胺氢键和电子效应在多官能团和三苯胺结构聚酰亚胺材料性能调控...

作者：曹甜敏南昌大学

学位级别：硕士

芳香族聚酰亚胺(PI)具有优异的热稳定性、机械强度和韧性、高电绝缘性能、低介电常数和耗散系数、高辐射和耐磨性等特性,可加工成各种材料,包括薄膜、纤维、碳纤维复合材料、工程塑料、泡沫、多孔膜、涂层等。芳香族聚酰亚胺材料由于其... 详细信息

芳香族聚酰亚胺(PI)具有优异的热稳定性、机械强度和韧性、高电绝缘性能、低介电常数和耗散系数、高辐射和耐磨性等特性,可加工成各种材料,包括薄膜、纤维、碳纤维复合材料、工程塑料、泡沫、多孔膜、涂层等。芳香族聚酰亚胺材料由于其优异的综合性能,已广泛应用于各种高科技领域,包括电绝缘、微电子和光电子、气体分离膜、航空航天和航空工业等。聚酰亚胺改性主要聚焦在降低PI的CT效应和破坏主链的共轭结构,从而提高PI的介电性能、光学性能以及可加工性能,满足高端微电子、光电子和柔性显示的要求。然而,上述目标的实现往往伴随着材料的热性能和力学性能的降低,如何平衡材料的综合性能成为材料改性研究的一个重要问题。同时,三苯胺材结构聚酰亚胺材料是记忆存储领域的重要功能材料,单元结构中的电子效应对材料的性能发挥重要的影响。基于以上问题,本论文分别展开了两个体系的工作。在第一个体系中,利用4-硝基苯甲酰氯与4-氨基苯乙酮的亲核取代反应,得到含有酰胺键的单硝基中间体化合物,而后通过与4-叔丁基苯甲醛的Chichibabin反应引入吡啶环结构,后在Pd/C,水合肼催化还原合成了一种含吡啶环、酰胺键、叔丁基等多官能团结构的二胺N,N′-((4-(4-(叔丁基)苯基)吡啶-2,6-二酰基)二(4,1-亚苯基)二(4-氨基苯甲酰胺)(简称NTPA)。期望通过大体积基团和吸电子吡啶环结构来抑制电荷转移复合物(CTC)的形成,从而改善聚酰亚胺(PI)的加工性和透明度。同时,在二胺分子中引入了酰胺键,目的是通过酰胺-酰胺氢键合理地增加聚合物的刚性,提高聚合物的热性能和力学性能。研究中我们采用将二酐BPADA用于与不同比例的NTPA和ODA二胺单体组合进行无规共聚。PI薄膜显示出良好的光学性能,所有PI的T都高于75%,BPADA-NTPA的T达到83%。NTPA的加入增加了该系列薄膜在有机溶剂中的溶解度,静液水接触角高达91.9°。NPI薄膜的机械性能通过氢键保持,这有助于聚合物链的内聚力,最大拉伸强度达到127 MPa。酰胺类氢键极大地抵消了悬垂叔丁基对PI热性能的降低作用,含有NTPA分子的薄膜的T范围为244-298℃,明显高于BPADA-ODA对照组NPI的T(218℃)该单体的设计旨在通过引入叔丁基,改善PI的溶解性和可加工性能,而后借助酰胺键提高材料热性能和力学性能,多官能团化的结构设计较好地平衡了聚合物的各性能,期望拓展其在光电子领域和微电子领域的应用。在第二个体系中,利用4-氯-3-三氟甲基苯胺和3,4-二甲氧基苯胺分别与4-氟硝基苯的亲核反应得到相应的硝基化合物中间物,其中氟化铯作为缚酸剂,后通过Pd/C,水合肼催化还原合成了两种分别含有供电子基团和吸电子基团的TPA单元的二胺单体4-氯-N,N-二(4-氨基苯基)-3-(三氟甲基)苯胺(简称CNTA),3,4-二甲氧基-N,N-二(4-氨基苯基)苯胺(简称MNTA)。将合成的两种二胺单体分别与三种商业化二酐双酚A型二醚二酐(BPADA),4,4’-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA),3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(BPDA)进行均聚,得到FPI和MPI薄膜。所有薄膜均表现出良好的热性能和机械性能,FPI系列的拉伸强度均在100MPa以上,最高达153 MPa。同时FPI表现出更高的热失重温度,T在495℃以上,T在512℃以上。MPI则表现出更高的玻璃化转变温度,最高达307℃。静液水接触角除MPI均在74℃以上,FPI为94.8°,表现出良好的疏水性能。该单体的设计主要是提高PI的热性能,以便其作为基底材料时可以经受工业生产中的高温程序,TPA单元属于大的给电子单元,可增大CT作用和电荷传输通道,可作为潜在的空穴传输材料以及存储器件材料。

关键词：酰胺键吡啶环叔丁基三苯胺衍生结构聚酰亚胺

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有机硅高分子材料及其铕配合物的合成与表征

有机硅高分子材料及其铕配合物的合成与表征

作者：翟银枫苏州大学

学位级别：硕士

本文对稀土高分子配合物的理论研究进展、新方法、新技术以及稀土高分子配合物的国内外研究进展进行了全面的阐述,在此基础上确定了以氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷（俗称氨基硅油,AEAPS）和硅氟丙烯酸酯乳液两种含硅高分子为配体,合成了... 详细信息

本文对稀土高分子配合物的理论研究进展、新方法、新技术以及稀土高分子配合物的国内外研究进展进行了全面的阐述,在此基础上确定了以氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷（俗称氨基硅油,AEAPS）和硅氟丙烯酸酯乳液两种含硅高分子为配体,合成了有机硅高分子材料的稀土配合物,得到的稀土配合物热稳定和发光性能良好。以氨基硅油、柠檬酸和硝酸铕为主要原料,通过溶液聚合的方法,氨基硅油里的氨基官能团和柠檬酸里的羧酸官能团反应,使得氨基硅油带有酰胺键,该键具有配合金属离子的作用,与加入的铕离子发生配位反应。一个柠檬酸分子带有三个羧基官能团,其用量会对产物的性能产生很大的影响,所以在制备过程中,要控制用量和滴加的速度。经过正交实验方法得出,最佳合成条件为温度为50 oC,反应时间1 h,改性比例为80%,铕和柠檬酸的摩尔比为1:1.5。制得的柠檬酸改性氨基硅油在近紫外光的激发下,可以发出耀眼的蓝光（440 nm）,最佳激发波长为365 nm;络合铕的氨基硅油在不同激发波长下,基质发出的蓝光波长发生红移,而由铕离子发出的光的波长没有发生变化,发光衰减时间为0.495 ms。热分解温度达到370 oC,玻璃化转变温度为139 oC,热稳定性能良好。另一种是以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、三氟丙基三甲基三硅氧烷（D3F）、丙烯酸丁酯（BA）、γ-氨基三乙氧基硅烷（DB550）、壬酚聚氧乙烯醚（TX-10）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和过硫酸铵（APS）为主要原料,通过乳液聚合的方法,得到硅氟丙烯酸酯共聚乳液（SFA）,该乳液中同样存在酰胺键,与加入的铕离子进行配位。通过单体转化率、产物性能等的测试,研究了反应物配比、反应温度和凝胶率的影响,并得出最佳配比。最佳合成条件为反应温度为80 oC,高剪切时间为15 min,非离子乳化剂用量在2%左右最佳,而阳离子乳化剂用量在1.5%,引发剂的用量在0.4%-0.8%之间,MMA:BA比例约为2:1,硅氟单体用量在25%左右。利用红外光谱和热分析等测试手段对最终所得产物的结构和性能进行了表征。用发射光谱、激发光谱、衰减光谱表征了铕配合物的发光性能。制得的硅氟丙烯酸酯共聚乳液铕配合物在近紫外光的激发下,可以发出强的红光（615 nm）,最佳激发波长为395 nm;硅氟丙烯酸酯共聚乳液铽配合物在近紫外光的激发下,可以发出强的黄绿光（543 nm）,最佳激发波长378 nm;硅氟丙烯酸酯共聚乳液铕铽共配合物在近紫外光的激发下,只发出强的红光,说明铽离子和铕离子之间存在着能量的传递,三种硅氟丙烯酸酯共聚乳液的配合物的热分解温度都达到300 oC,热稳定性能良好。结果表明:两种有机硅的高分子材料的铕配合物具有很好的热稳定性和发光性能。这些都表明这两种铕配合物可作为近紫外激发的白光LED发光剂用于照明和显示。

关键词：有机硅高分子酰胺键铕配合物热稳定性

温敏性纳米载体共输送阿霉素和干扰素γ用于黑色素瘤的免疫化疗研究

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温敏性纳米载体共输送阿霉素和干扰素γ用于黑色素瘤的免疫化疗研...

作者：殷怡佳华中科技大学

学位级别：硕士

目的:采用化疗药物治疗肿瘤时,由于特异性差,在杀伤肿瘤的同时,会损伤正常细胞,且容易引起耐药,限制了化疗药物在肿瘤治疗中的应用,随着免疫治疗的兴起,弥补了化疗的不足,不仅能够特异性的杀伤肿瘤,降低化疗药物的毒性,还能增加肿瘤对... 详细信息

目的:采用化疗药物治疗肿瘤时,由于特异性差,在杀伤肿瘤的同时,会损伤正常细胞,且容易引起耐药,限制了化疗药物在肿瘤治疗中的应用,随着免疫治疗的兴起,弥补了化疗的不足,不仅能够特异性的杀伤肿瘤,降低化疗药物的毒性,还能增加肿瘤对化疗药物的敏感性,同时一些化疗药还能引起抗肿瘤的免疫反应,将二者结合,可以协同治疗肿瘤。本实验为实现温敏性纳米粒(TSNs)介导的免疫化疗治疗黑色素瘤,构建了两种分别以p H敏感型和非p H敏感型载药的TSNs纳米粒,实现对化疗药物阿霉素(DOX)和免疫药物干扰素γ(IFNγ)的共递送。方法:利用纳米沉降法制备温敏性纳米粒,在已构建的温敏性纳米载体(TSNs)的基础上,通过腙键或者酰胺键化学偶联化疗药物DOX和利用载体自身温敏性及静电作用力吸附细胞因子IFNγ,实现化疗免疫药物的共输送,接着比较酰胺键偶联和腙键偶联方法对DOX体外释放行为的影响,结合C57BL/6小鼠黑色素瘤模型的治疗效果,筛选出相对较好的化学偶联方式载药的纳米粒,并通过ELISA、流式细胞仪、免疫组化和激光共聚焦对联合治疗的机制进行分析。结果:合成的载药纳米粒大小均一,形貌规整,具有明显的核壳结构,对DOX和IFNγ有很好的包载。通过一系列体外和体内实验,确定p H敏感的腙键偶联方式更有利于DOX释放,联合IFNγ在黑色素瘤小鼠体内能发挥明显的抑瘤效果,同时能活化Th1CD4+T细胞、毒性T淋巴细胞(CTL)和自然杀伤细胞(NK),进而激活免疫系统对肿瘤的杀伤。结论:成功构建了以化学偶联方式载药的TSNs纳米粒,实现对化疗药物DOX和细胞因子IFNγ的共递送,以腙键方式载药的纳米粒无论在体外药物释放还是在黑色素瘤小鼠体内的治疗实验中,释药能力和抑瘤效果都明显优于酰胺键偶联。通过对比,确定最终采用腙键偶联方式载药的纳米粒DOX/IFNγ-TSN(hyd),该纳米粒能通过高通透滞留效应(EPR)效应和内吞作用被动靶向进入肿瘤细胞,在溶酶体微酸环境(p H 5-6)下,敏感键会水解断裂,释放出游离DOX,实现药物的持续缓慢释放,由于该纳米粒体带负电性多于酰胺键组DOX/IFNγ-TSN(ami),所以能通过静电作用力吸附更多的IFNγ,跟其他对照组相比,表现出更好的抗肿瘤效果,并且能够激活固有免疫和适应性免疫应答,进而启动抗肿瘤的免疫机制。

关键词：温敏性纳米粒联合治疗腙键酰胺键

通过偶氮苯类化合物N=N键断裂构筑酰胺化合物

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通过偶氮苯类化合物N=N键断裂构筑酰胺化合物

作者：黄聪明郑州大学

学位级别：硕士

本论文主要研究了钯催化氮氮双键断裂后与苄胺构筑新的碳氮键的反应,以合成一系列酰胺类化合物,主要研究结果如下:酰胺化合物广泛地存在于医药、功能性材料和天然产物中,由于其普遍应用而激发了许多合成该类化合物的研究。由于文献报道... 详细信息

本论文主要研究了钯催化氮氮双键断裂后与苄胺构筑新的碳氮键的反应,以合成一系列酰胺类化合物,主要研究结果如下:酰胺化合物广泛地存在于医药、功能性材料和天然产物中,由于其普遍应用而激发了许多合成该类化合物的研究。由于文献报道的合成酰胺化合物的方法存在反应路线冗长,条件苛刻或产率低等问题,所以如何简便、快速、高效的合成酰胺化合物目前仍是一个很大的挑战。本论文开发了一种极其简单、高效的方法以合成一系列酰胺化合物。此方法以醋酸钯为催化剂,TBHP作为氧化剂,氯苯作为溶剂,以中等到高的收率合成了一系列具有潜在生物活性的酰胺衍生物。该反应体系简单、温和、高效并且无需添加酸、碱、配体、添加剂等(Scheme 1)。根据相关文献报道和机理验证实验结果,推测了该反应的可能机理(Scheme 2):

关键词：酰胺键钯催化偶氮苯苄胺

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钯催化苄基季铵盐碳—氮键的活化与转化

钯催化苄基季铵盐碳—氮键的活化与转化

作者：杨书武江西师范大学

学位级别：硕士

近年来,过渡金属催化碳-氮键的断裂已经成为一个热门的研究领域;因为它既能提供良好的氮源也能提供良好的碳源,充分利用这些氮源或碳源可以合成一些有用的化合物;也为我们提供了一种用简单易得的含氮化合物去合成有用的分子的方法。通... 详细信息

近年来,过渡金属催化碳-氮键的断裂已经成为一个热门的研究领域;因为它既能提供良好的氮源也能提供良好的碳源,充分利用这些氮源或碳源可以合成一些有用的化合物;也为我们提供了一种用简单易得的含氮化合物去合成有用的分子的方法。通常情况下,碳-氮键的断裂是不易进行的。所以将不活泼的含氮化合物活化成重氮化合物、季铵盐等已经成为一个重要的断裂碳-氮键的途径。季铵盐作为一种简单、易得的含氮化合物,对于其碳-氮键断裂的研究备受关注。近年来,镍催化季铵盐碳-氮键断裂的报道越来越多;但是,对于钯催化的季铵盐碳-氮键断裂却鲜有研究。本论文将从钯催化苄基季铵盐碳-氮键断裂反应展开研究,主要内容如下:(1)钯催化苄基季铵盐碳-氮键的活化与有机硼试剂的Suzuki偶联反应。反应选用PdCl2/PPh3的催化体系,在乙醇溶剂中100℃条件下以非常优秀的产率得到目标产物。该反应操作简便,底物范围广,官能团兼容性好。(2)发展了一种新的构建酰胺键的方法。该方法是通过钯催化苄基季铵盐碳-氮键断裂与胺类化合物的羰基化反应,合成了一系列苯乙酰胺类衍生物。

关键词：钯催化碳-氮键断裂苄基季铵盐 Suzuki偶联酰胺键羰基化反应

基于镍和钛类催化剂催化直接酰胺化的反应研究

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基于镍和钛类催化剂催化直接酰胺化的反应研究

作者：成丽丹青岛科技大学

学位级别：硕士

酰胺键作为构建蛋白质的关键官能团,广泛存在诸如聚合物、药物、食品添加剂等众多化学结构中。目前,酰胺键的构建方法主要有缩合法,酰卤法,混合酸酐法以及酰基迭氮法,这些方法都存在着废弃物多,原子经济性差、部分偶联试剂昂贵等不足。... 详细信息

酰胺键作为构建蛋白质的关键官能团,广泛存在诸如聚合物、药物、食品添加剂等众多化学结构中。目前,酰胺键的构建方法主要有缩合法,酰卤法,混合酸酐法以及酰基迭氮法,这些方法都存在着废弃物多,原子经济性差、部分偶联试剂昂贵等不足。催化直接酰胺化法构建酰胺键因具有无废物排放、绿色环保等优点而受到了广泛关注;因此,寻求和开发可催化直接酰胺化的催化剂具有重要的理论意义和应用价值,本文探索了镍和钛类催化剂催化直接酰胺化反应的可行性,具体完成了以下两方面的工作:一、以苯乙酸和苄胺为模型,探索了镍类催化剂氯化镍、DPPE·NiCl、DPPP·NiCl、NiCl(PPh)、醋酸镍和乙酰丙酮镍的催化性能,发现该类催化剂均有催化效果且以氯化镍为最佳。并以氯化镍为催化剂对反应条件进行优化,得到了较佳的反应条件,即以甲苯为溶剂,10%摩尔的催化剂在110℃下反应20小时,目标酰胺的收率达99.2%。在此基础上,探讨了该催化方法对不同酸类底物的适用性,发现除了苯甲酸类底物外,其它酸类衍生物与苄胺均能以(58.1%-99.2%)的收率得到目标酰胺产物;对于苯乙酸类底物,芳环上的取代基的类型和位置对目标酰胺的收率有较大影响,不同类型的取代基,含供电子取代基的收率远远高于吸电子的取代基,同一种取代基,在不同位置,目标酰胺的收率顺序为:对位>间位>邻位;对于长链脂肪酸类化合物,该方法能以(68.4%-91.3%)的收率得到目标产物,且收率随着碳链的增长而增加。对于氨基酸类底物,该方法以50.8%的收率得到目标产物,但手性的氨基酸在反应过程中发生了消旋。该方法中催化剂氯化镍可循环使用三次而不丧失活性。二、以苯乙酸和苄胺为模型,探索了钛类催化剂TiCl、TiCpCl、Ti(OiPr)的催化性能,发现TiCl和TiCpCl均具有催化效果且以TiCpCl为最佳,并对以TiCpCl为催化剂的反应条件进行了优化,得到最佳的反应条件:以二氯甲烷为溶剂,10%摩尔的催化剂在70℃下反应36小时,目标酰胺的收率达95.2%。在此基础上,探讨了该催化方法对不同酸类底物的适用性,对于苯乙酸类底物,芳环上的取代基的类型和位置对目标酰胺的收率有较大影响,邻位含有取代基的苯乙酸类底物收率偏低(27.4%-44.0%)。对于芳环间、对位含有取代基的苯乙酸类底物,含供电子取代基的收率高于吸电子取代基,且对于同一种取代基,目标酰胺的收率顺序为:对位>间位>邻位。对于长链脂肪酸,该方法能以(62.1%-82.0%)的收率得到目标产物,且收率随着碳链的增长而增加。但是,对于长链的脂肪胺和苯乙酸反应,随着碳链的增长,目标酰胺的收率反而降低。对于氨基酸类底物,该方法以(54.2%-60.2%)的收率得到目标产物,且手性的氨基酸在反应过程中不发生消旋。

关键词：酰胺键催化直接酰胺化绿色化学

新型氟喹诺酮类衍生物的设计合成及其体外抗菌活性的初探

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华西药学杂志 2015年第1期30卷 1-4页

作者：叶祥周晶潘佳何菱齐庆蓉四川大学华西药学院四川成都610041 四川省基本药物集中采购服务中心四川成都610041 四川省食品药品安全监测及评审认证中心四川成都610017

目的设计、合成系列新型氟喹诺酮类衍生物，并初筛其体外抗菌活性。方法通过酰胺键在洛美沙星、左氧氟沙星和加替沙星的C-7位引入乙酰基、正己酰基、苯乙酰基和三甲氧基苯乙酰基，制备了一系列氟喹诺酮类衍生物，并通过二倍稀释法进行... 详细信息

目的设计、合成系列新型氟喹诺酮类衍生物，并初筛其体外抗菌活性。方法通过酰胺键在洛美沙星、左氧氟沙星和加替沙星的C-7位引入乙酰基、正己酰基、苯乙酰基和三甲氧基苯乙酰基，制备了一系列氟喹诺酮类衍生物，并通过二倍稀释法进行抗菌活性初筛。结果与讨论共制备12个全新目标物，结构经^1HNMR、^13CNMR和HRMS确证。通过对金黄色葡萄球菌、大肠埃希菌和铜绿假单胞菌的体外抗菌活性初筛，发现化合物7的抗菌活性优于阳性对照。此外，在C-7位引入乙酰基的化合物7～9的抗菌活性显著优于母核相同、C-7侧链不同的结构类似物。

关键词：氟喹诺酮类衍生物酰胺键抗菌活性二倍稀释法合成