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烟酸修饰尾式卟啉的合成与轴向配位反应的荧光性质研究

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无机化学学报 2010年第5期26卷 793-800页

作者：王树军彭玉苓周学文廊坊师范学院化学与材料科学学院廊坊065000

本文合成了2种含有烟酸分子修饰的自由卟啉p-(niacin)C2O-TPP和o-(niacin)C2O-TPP及其锌配合物p-(niacin)C2O-TPPZn和o-(niacin)C2O-TPPZn。通过元素分析、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱、红外光谱、荧光光谱等多种谱图对结构进行了表征... 详细信息

本文合成了2种含有烟酸分子修饰的自由卟啉p-(niacin)C2O-TPP和o-(niacin)C2O-TPP及其锌配合物p-(niacin)C2O-TPPZn和o-(niacin)C2O-TPPZn。通过元素分析、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱、红外光谱、荧光光谱等多种谱图对结构进行了表征,并结合理论计算搜索了锌卟啉的最低能量构象。同时,利用荧光光谱滴定法测定了这两种金属锌卟啉与咪唑类客体进行轴向配位反应的光谱性质。实验结果表明,(1)金属卟啉p-(niacin)C2O-TPPZn和o-(niacin)C2O-TPPZn中尾式侧链的不同位置对发色团卟啉环的电子云分布造成了不同程度的影响,在溶液中o-(niacin)C2O-TPPZn尾式侧链中的吡啶环与卟啉环之间存在Zn-N间的配位作用;(2)2种锌卟啉与咪唑类客体形成的轴配体系均具有荧光猝灭的性质。

关键词：烟酸锌卟啉轴向配位反应荧光猝灭

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尾式锌卟啉轴向配位反应的光谱性质

化学通报 2013年第4期76卷 375-380页

作者：王树军彭玉苓刘光仙廊坊师范学院化学与材料科学学院廊坊065000

采用紫外-可见光谱和荧光光谱滴定方法考察了5-p-(4-溴乙氧基)苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉和5-p-(4-烟酸乙氧基)苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与咪唑类客体之间的配位反应性质。热力学实验研究结果表明,2种锌卟啉与咪唑类客体之间的轴配... 详细信息

采用紫外-可见光谱和荧光光谱滴定方法考察了5-p-(4-溴乙氧基)苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉和5-p-(4-烟酸乙氧基)苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与咪唑类客体之间的配位反应性质。热力学实验研究结果表明,2种锌卟啉与咪唑类客体之间的轴配反应是按摩尔比1∶1进行的,轴配反应的平衡常数均按K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(Im)的顺序依次减弱,其中5-p-(4-烟酸乙氧基)苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与2-甲基咪唑间的轴配反应有更大的平衡常数,为5.46×105L/mol。荧光光谱滴定实验显示,随客体浓度的增加,2种主体与咪唑类客体形成的轴配体系均具有荧光猝灭效应。

关键词：锌卟啉咪唑类客体轴向配位反应热力学性质荧光光谱

金属卟啉与咪唑类客体轴向配位反应的荧光性质研究

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化学通报 2009年第6期72卷 539-543页

作者：王树军彭玉苓傅丽廊坊师范学院化学与材料科学学院河北廊坊065000

利用荧光光谱滴定法研究了3种金属卟啉与4种咪唑类分子进行的轴向配位反应,考察了对配位反应荧光性质的影响因素。结果表明,咪唑类客体与主体进行轴向配位反应时将产生荧光猝灭效应;取代基团位置对轴配物的荧光性质有较大影响;手性基团... 详细信息

利用荧光光谱滴定法研究了3种金属卟啉与4种咪唑类分子进行的轴向配位反应,考察了对配位反应荧光性质的影响因素。结果表明,咪唑类客体与主体进行轴向配位反应时将产生荧光猝灭效应;取代基团位置对轴配物的荧光性质有较大影响;手性基团的引入导致轴配物S1态荧光强度降低。

关键词：荧光光谱金属卟啉咪唑类客体轴向配位反应

尾式金属卟啉配合物的研究——Ⅳ.含氮配体与尾式铁(Ⅲ)卟啉轴向配位反应热力学及其配位模式

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化学学报 1995年第9期53卷 861-866页

作者：焦向东黄锦汪计亮年中山大学化学系广州510275

用分光光度法研究了咪唑或唑啶类配体与５－［邻－（４－（１－咪唑基）丁氧基）苯基］－１０，１５，２０－三苯基卟啉合铁（Ⅲ）氯化物［［Ｆｅ＾Ⅲ（ＩｍＴＰＰ）］Ｃｌ和５－［对－（４－（３－吡啶氧基）丁氧基）丁氧基］－１０，... 详细信息

用分光光度法研究了咪唑或唑啶类配体与５－［邻－（４－（１－咪唑基）丁氧基）苯基］－１０，１５，２０－三苯基卟啉合铁（Ⅲ）氯化物［［Ｆｅ＾Ⅲ（ＩｍＴＰＰ）］Ｃｌ和５－［对－（４－（３－吡啶氧基）丁氧基）丁氧基］－１０，１５，２０－三苯基卟啉合铁（Ⅲ）氯化物［［Ｆｅ＾Ⅲ（ＰｙＴＰＰ）］Ｃｌ］两种尾式铁（Ⅲ）两种尾式铁（Ⅲ）卟啉的轴向加合作用，测定了平衡常数、热力学参数及含氮配体的加合分子数。结果表明，

关键词：卟啉轴向配位反应配合物铁

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金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

南开大学学报（自然科学版） 1997年第2期30卷 69-75页

作者：朱志昂马刚王传忠阮文娟陈正华张智慧陈荣悌南开大学化学系天津300071

用循环伏安法研究了氯合四-间甲基卟啉铁［Fe（Ⅲ）T（m－CH3）PPCl］，间位取代四苯基卟啉锌［Zn（Ⅱ）T（m—x）PP，x＝CH3，H，OCH3，Cl，NO2］的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移速率常数．着重讨论了轴向... 详细信息

用循环伏安法研究了氯合四-间甲基卟啉铁［Fe（Ⅲ）T（m－CH3）PPCl］，间位取代四苯基卟啉锌［Zn（Ⅱ）T（m—x）PP，x＝CH3，H，OCH3，Cl，NO2］的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移速率常数．着重讨论了轴向配体与Fe（Ⅲ）T（m－CH3）PPCl竞争配位的反应机理．

关键词：轴向配位反应金属卟啉循环伏安法锌卟啉

光谱法研究硝基苯基卟啉锌与咪唑类的轴向配位反应

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应用化学 2010年第6期27卷 721-726页

作者：王树军廊坊师范学院化学与材料科学学院廊坊065000

采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法,考察了5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉和5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与3种咪唑类客体小分子进行轴向配位反应的光谱性质,并探讨取代基团在不同位置时的锌卟啉及具有不同结构特点的客... 详细信息

采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法,考察了5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉和5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与3种咪唑类客体小分子进行轴向配位反应的光谱性质,并探讨取代基团在不同位置时的锌卟啉及具有不同结构特点的客体对该类轴配反应进行的影响。实验结果表明,2种锌卟啉与咪唑类客体之间的轴配反应是按摩尔比1:1进行,轴配反应的平衡常数均按K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(Im)顺序依次减弱,其中5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与2-甲基咪唑间的轴配反应有最大的平衡常数5.85×105L/mol。轴配反应的平衡常数均随温度的升高而降低,温度升高不利于平衡反应的进行。热力学参数表明,这类反应的驱动力是焓驱动,是自发进行的配位反应。随客体浓度的增加,5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉(荧光峰位:592.9、634.2nm)与咪唑类客体的轴配体系具有荧光增强的效应,5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉(荧光峰位:583.6、629.8nm)与咪唑类客体的轴配体系具有荧光猝灭的效应。轴配体系的荧光效应是由锌卟啉中硝基基团的位置所决定的,而与客体的结构特点无关。

关键词：硝基苯基锌卟啉咪唑类客体轴向配位反应热力学性质荧光光谱

八乙基金属卟啉的轴向配位反应研究及稳定常数测定

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分析试验室 2009年第9期28卷 70-74页

作者：周凡欧忠平吴元钊赵晓锋江苏大学化学化工学院镇江212013

测定了八乙基金属卟啉(OEP)M中当M=Zn,Cu,FeCl或MnCl时在CH2Cl2,N,N-二甲基甲酰胺(DMF),二甲亚砜(DMSO),吡啶(Py)等4种不同非水溶剂中的紫外-可见光谱,探讨了溶剂的性质对八乙基金属卟啉光谱的影响。结果表明八乙基锌、铁、锰卟啉在CH2... 详细信息

测定了八乙基金属卟啉(OEP)M中当M=Zn,Cu,FeCl或MnCl时在CH2Cl2,N,N-二甲基甲酰胺(DMF),二甲亚砜(DMSO),吡啶(Py)等4种不同非水溶剂中的紫外-可见光谱,探讨了溶剂的性质对八乙基金属卟啉光谱的影响。结果表明八乙基锌、铁、锰卟啉在CH2Cl2中能够与配位溶剂如DMF,DMSO或pyridine等发生轴向配位反应生成五配位或六配位的金属卟啉配合物。用微量光谱滴定法测定了Zn、Fe、Mn等金属卟啉和配位溶剂发生轴向配位反应的稳定常数(logK)。讨论了中心金属离子的电负性以及配位溶剂的给电子能力对稳定常数的影响。

关键词：紫外-可见光谱八乙基金属卟啉轴向配位反应稳定常数