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造影剂肾病模型中血谷胱甘肽过氧化物酶、超氧化物歧化酶、丙二醛及病理组织变化研究

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重庆医学 2024年

作者：贾高鹏陈秋雨皇甫卫忠赵子豪白金松杨允诺张越内蒙古医科大学附属医院全科医学科内蒙古医科大学附属医院老年医学中心内蒙古医科大学第一临床医学院内蒙古医科大学附属医院血液科

目的研究造影剂肾病(CIN)大鼠模型中血谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-PX）、超氧化物歧化酶（SOD）、丙二醛（MDA）及病理组织变化，进一步明确氧化机制在CIN中的作用。方法选取成年雄性SD大鼠40只，分为三大组，五个小组，造模结束后，每... 详细信息

目的研究造影剂肾病(CIN)大鼠模型中血谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-PX）、超氧化物歧化酶（SOD）、丙二醛（MDA）及病理组织变化，进一步明确氧化机制在CIN中的作用。方法选取成年雄性SD大鼠40只，分为三大组，五个小组，造模结束后，每组取6只状态较好大鼠进行试验。测定血清SOD、GSH-PX、MDA，并进行肾脏组织活检对比肾脏细胞形态学变化。结果空白对照组、对照组、实验组基线资料比较，差异均无统计学意义（P>0.05）。空白对照组、对照组实验开始0h、24h及48h测定血清GSH-PX、SOD及MDA比较，差异均无统计学意义（P>0.05）；实验组造模前状态（0h）和造模后24h及48h测定血清GSH-PX、SOD及MDA比较，差异均有统计学意义（P0.05）。造模后24h三组比较，血清GSH-PX、SOD及MDA比较差异均无统计学意义（P>0.05）。造模后48h三组组间比较，血清GSH-PX、SOD及MDA比较差异均有统计学意义（P氧化应激机制在CIN中存在一定作用。从病理学角度研究结果显示，造影剂急性肾损伤主要作用于肾小管及肾间质，对于肾小球无明显损伤。

关键词：造影剂肾病氧化应激谷胱甘肽过氧化物酶超氧化物歧化酶丙二醛

谷胱甘肽过氧化物酶在胶质瘤患者中的表达及对生存预后的影响

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中国医学科学院学报 2022年第2期44卷 276-285页

作者：任晓梅张立辛宝钱文文夏曾润祁蒙杜小平史传道刘启玲张荣强陕西中医药大学公共卫生学院营养与食品卫生学教研室陕西咸阳712046 青岛大学医学院附属烟台毓璜顶医院临床营养科山东烟台264000 安康市富硒产品研发中心陕西安康725000 陕西中医药大学公共卫生学院流行病与卫生统计学教研室陕西咸阳712046

目的探讨谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)在胶质瘤组织表达变化与生存预后的关系,构建和评价GPX对胶质瘤患者生存预后的列线图预测模型。方法从肿瘤基因图谱计划数据库中下载胶质瘤患者数据集,获取663例患者的临床参数信息及其GPX表达水平,其... 详细信息

目的探讨谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)在胶质瘤组织表达变化与生存预后的关系,构建和评价GPX对胶质瘤患者生存预后的列线图预测模型。方法从肿瘤基因图谱计划数据库中下载胶质瘤患者数据集,获取663例患者的临床参数信息及其GPX表达水平,其中胶质母细胞瘤(GBM)153例、低级别胶质瘤(LGG)510例,分析GPX表达与患者生存之间的关系,利用单因素和多因素Cox风险回归模型筛选变量,并使用最小绝对收缩选择算子(Lasso)回归进行再次筛选验证,基于筛查结果构建列线图模型,采用一致性指数评价预测模型的区分度,校准曲线评价模型的校准度。结果与对照组相比,GPX1、GPX3、GPX4、GPX7、GPX8的表达在胶质瘤患者中显著升高(P均<0.001),且除GPX3外,GBM患者的表达显著高于LGG患者(P均<0.001);Kaplan-Meier分析显示,GPX1(P=0.013)和GPX4(P=0.040)高表达的GBM患者无进展生存期显著缩短,GPX1、GPX7和GPX8高表达的LGG患者总生存率、疾病特异性生存期和无进展生存期显著缩短(P均<0.001);单因素和多因素Cox及Lasso回归筛选出GPX7和GPX8为影响LGG患者预后的关键因素;利用该结果构建列线图显示,最终进入模型的危险因素为GPX7,一致性指数为0.843(95%CI=0.809~0.853),校准曲线显示预测值与实际值具有较好的一致性。结论GPX7是影响LGG患者预后的独立危险因素,利用其构建的列线图模型可以较好地预测LGG患者的生存率。

关键词：胶质瘤谷胱甘肽过氧化物酶预后模型

谷胱甘肽过氧化物酶家族与肾细胞癌患者生存预后的关系

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中南大学学报（医学版） 2022年第5期47卷 562-572页

作者：李娟霍生杰张荣强史传道孙娜刘启玲陕西中医药大学公共卫生学院陕西咸阳712046 陕西中医药大学第二附属医院神经外科陕西咸阳712046

目的:肾细胞癌(renal cell carcinoma,RCC)是临床高发的肾皮质肿瘤,谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidases,GPXs)基因对RCC的影响及作用机制尚不清楚。本研究旨在通过生物信息学分析探讨GPXs基因在RCC中的表达水平及其对患者预后... 详细信息

目的:肾细胞癌(renal cell carcinoma,RCC)是临床高发的肾皮质肿瘤,谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidases,GPXs)基因对RCC的影响及作用机制尚不清楚。本研究旨在通过生物信息学分析探讨GPXs基因在RCC中的表达水平及其对患者预后的影响。方法:下载癌症基因组图谱(The Cancer Genome Atlas,TCGA)数据库的公开数据,获取GPXs家族基因mRNA表达数据,采用非参数检验-K多个独立样本检验(Kruskal-Wallis检验)分析RCC患者和正常人群样本中GPXs家族基因的mRNA表达差异;利用UALCAN数据库分析肾透明细胞癌不同患者特征样本与正常人群样本中GPXs家族基因的蛋白质表达差异,评估GPXs家族基因在RCC中的作用;采用Kaplan-Meier Plotter在线分析不同类型RCC与总生存期(overall survival,OS)、无疾病生存期(disease-free survival,DFS)、疾病特异性生存期(disease-specific survival,DSS)和无进展生存期(progression-free survival,PFS)的关系,根据GPX8基因表达水平绘制Kaplan-Meier生存曲线进一步研究GPX8基因表达水平与RCC患者预后的关系,基于多因素Cox回归分析结果,引入筛选的GPX8基因建立RCC的Nomogram列线图预测评分模型。结果:GPXs家族中GPX1、GPX4 mRNA在肾嫌色细胞癌、肾透明细胞癌和肾乳头状细胞癌患者中均显著高表达(均P<0.01),GPX7和GPX8在肾乳头状细胞癌和肾透明细胞癌患者中均显著高表达(均P<0.01);与正常人群组相比,肾透明细胞癌人群样本GPX1、GPX2、GPX7、GPX8的蛋白质表达水平均显著升高(均P<0.01),GPX3、GPX4的蛋白质表达均显著降低(均P<0.01),在肾透明细胞癌不同肿瘤分级患者样本中GPX1、GPX2、GPX7、GPX8的蛋白质表达水平均显著提高(均P<0.01),GPX3、GPX4的蛋白质表达均显著降低(均P<0.01)。生存分析结果显示:与肾乳头细胞癌和肾嫌色细胞癌相比,肾透明细胞癌患者的OS、DFS、DSS和PFS均缩短;根据GPX8的表达水平将患者分为低、中、高表达组,与GPX8低表达组相比,高表达组RCC患者OS(P<0.01)、DFS(P=0.03)、DDS(P<0.01)和PFS(P=3.18×10−7)均显著缩短;单因素Cox比例回归分析显示GPX8高表达与3种类型RCC的不良OS相关;多因素分析显示GPX8是影响肾乳头状细胞癌患者OS的独立因素,种族、肿瘤原发灶淋巴结远处转移(post tumor node metastasis,pTNM)分型是影响肾透明细胞癌OS的独立因素,GPX8、pTNM分型是影响肾嫌色细胞癌患者OS的独立因素。构建3种类型细胞癌患者OS列线图风险模型,采用一致性指数(consistency index,C-index)和校准曲线对模型的判别和校准进行评价,肾乳头状细胞癌患者列线图风险模型C-index为0.62(95%CI:0.51~1.00,P=0.03),受试者工作特征(receiver operating characteristic,ROC)曲线分析结果显示曲线下面积(area under the curve,AUC)为0.88。肾透明细胞癌患者列线图风险模型C-index为0.72(95%CI:0.52~1.00,P=0.03),AUC为0.90。肾嫌色细胞癌患者列线图风险模型C-index为0.90(95%CI:0.85~1.00,P<0.01),AUC为0.59。结论:GPXs家族基因特别是GPX8是RCC不良预后的潜在标志物,可通过GPXs家族基因的表达情况在临床实践中预测RCC的发生和发展。

关键词：肾细胞癌谷胱甘肽过氧化物酶预后列线图

谷胱甘肽过氧化物酶家族的功能及其成员作为胶质瘤免疫治疗标志物的可能性

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中国肿瘤生物治疗杂志 2023年第11期30卷 997-1008页

作者：李光明张园园乔晓龙宋大勇安徽理工大学医学院安徽淮南232000 上海市奉贤区中心医院神经外科上海201499

目的:探讨谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)家族在胶质瘤发生发展中的生物学功能和预后价值。方法:利用TCGA、GTEx和CGGA等多个数据库数据分析胶质瘤中GPX各亚型基因的表达及其相关性、蛋白之间的相互作用、基因突变、GPX表达与胶质瘤患者预后... 详细信息

目的:探讨谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)家族在胶质瘤发生发展中的生物学功能和预后价值。方法:利用TCGA、GTEx和CGGA等多个数据库数据分析胶质瘤中GPX各亚型基因的表达及其相关性、蛋白之间的相互作用、基因突变、GPX表达与胶质瘤患者预后的关系以及GPX7、8的基因集富集分析;GPX8与胶质瘤中免疫细胞浸润以及免疫检查点分子表达的相关性分析,胶质瘤中GPX8表达与化疗药物IC_(50)的相关性分析。采用qPCR法、WB法和免疫荧光技术检测国人胶质瘤组织和对照组织(标本收集自2022年10月20日至12月20日间在上海奉贤区中心医院神经外科手术切除的5例胶质瘤和3例严重脑外伤的病灶组织)中GPX mRNA、蛋白以及相关免疫检查点分子的表达进行验证。结果:数据库分析显示胶质瘤中GPX各亚型蛋白之间存在相互作用、基因表达水平存在相关性(P<0.05或P<0.01),胶质瘤组织中多个GPX亚型存在单核苷酸变异和拷贝数变异;不同类型胶质瘤组织的免疫细胞和肿瘤细胞中主要表达的GPX亚型有明显不同,在胶质瘤组织中GPX1、4、7、8均呈高表达(均P<0.05)且与胶质瘤患者预后不良相关(P<0.01)。qPCR法、WB法检测中国人胶质瘤组织中GPX7、8均呈高表达验证了数据库信息的正确性。在胶质瘤中GPX7、8表达具有独立预后预测价值;富集分析显示GPX7、8与胶质瘤细胞周期和免疫途径有关,在GBM和LGG中GPX8表达与免疫评分呈明显相关(P<0.01)、GPX8可能在胶质瘤中诱导抑制性免疫细胞浸润导致免疫抑制、GPX8表达与胶质瘤中多个免疫检查点分子表达正相关(均P<0.01)、GPX8表达与化疗药物IC_(50)呈明显正相关(均P<0.01)且其高表达可导致胶质瘤对化疗药物的耐药。结论:GPX8在胶质瘤中呈显著高表达,GPX8高表达能诱导胶质瘤中抑制性免疫细胞的浸润其与多个免疫抑制点、与多个化疗药物IC_(50)和患者预后密切相关,可作为胶质瘤免疫治疗的潜在靶点。

关键词：胶质瘤谷胱甘肽过氧化物酶免疫浸润谷胱甘肽过氧化物酶8 免疫检查点耐药

谷胱甘肽过氧化物酶基因重组乳酸菌的优化培养及其抗逆功能

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食品研究与开发 2023年第19期44卷 165-171页

作者：彭静静卢华娟孙毓刘辰星王玲钰岳世阳方钰辉刘小玲王成华广西大学轻工与食品工程学院广西南宁530004

为获取谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GPx)基因重组乳酸菌NZ9000/pNZ8148-GPx(简称NG1)的最优生长条件和在模拟胃肠道环境下的抗逆性情况,采用单因素试验和响应面分析法优化NG1的生长条件,同时对该重组菌的体外抗H_(2)O_(2... 详细信息

为获取谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GPx)基因重组乳酸菌NZ9000/pNZ8148-GPx(简称NG1)的最优生长条件和在模拟胃肠道环境下的抗逆性情况,采用单因素试验和响应面分析法优化NG1的生长条件,同时对该重组菌的体外抗H_(2)O_(2)、抗胆汁酸盐和抗酸胁迫能力进行研究。结果表明,NG1的最优生长条件为培养温度36℃、初始pH7.6、Na_(2)SeO_(3)浓度59μg/mL;NG1对各胁迫因素的最高耐受值分别为过氧化氢(H_(2)O_(2))1.5 mmol/L、胆汁酸盐0.20%、酸度pH6.0;耐受能力排序为优化培养NG1>常规培养NG1>常规培养NG0(NZ9000/pNZ8148),说明GPx基因的导入对乳酸菌的抗H_(2)O_(2)和胆汁酸盐胁迫功能有增强作用,且在最优培养时得到强化,但对酸度耐受性无明显增强作用。

关键词：乳酸菌乳酸乳球菌谷胱甘肽过氧化物酶生长条件优化耐受试验抗逆功能

谷胱甘肽过氧化物酶在单增李斯特菌抗氧化应激中的作用机制研究

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谷胱甘肽过氧化物酶在单增李斯特菌抗氧化应激中的作用机制研究

作者：张钰长江大学

学位级别：硕士

单核细胞增生性李斯特菌(Listeria monocytogenes,LM,简称单增李斯特菌)为一种革兰氏阳性杆菌,生理特性表现为兼性厌氧且不产生芽孢。LM是一种可感染人和动物的食源性病原体,常随污染的食品经胃肠道进入宿主体内,进而完成从腐生菌到病... 详细信息

单核细胞增生性李斯特菌(Listeria monocytogenes,LM,简称单增李斯特菌)为一种革兰氏阳性杆菌,生理特性表现为兼性厌氧且不产生芽孢。LM是一种可感染人和动物的食源性病原体,常随污染的食品经胃肠道进入宿主体内,进而完成从腐生菌到病原菌的蜕变。但LM感染宿主的整个过程并非一帆风顺,其前提是需要应对在环境中与宿主内遭遇到的各种不良应激,如酸应激、渗透压应激、氧化应激等。LM的感染宿主主要是老人、孕妇、婴幼儿等免疫力较低者,感染后即引起李斯特菌病,该病的典型症状为流产、败血症、脑膜炎甚至死亡,虽然发病率低但致死率却高于其他食源性病原菌。病原菌在宿主内与环境中的生存能力取决于细菌对宿主中活性物质如活性氧、活性氮和活性碳以及其他氧化还原应激因素的防御能力,而抵御氧化伤害的关键是需要使细胞内促氧化剂和抗氧化应激源二者的含量保持动态平衡状态,以及修复和清除受损DNA和蛋白质。为了避免因氧化应激而引起损伤,LM拥有多种非酶促和酶促的抗氧化防御系统,它们共同保护细胞免受氧化应激的伤害。LM中经典的酶促抗氧化系统由谷胱甘肽还原酶(GR)、过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽S转移酶(GST)和硫氧还蛋白(Trx)组成。谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)是真核生物内具有抗氧化功能的一类酶,其主要作用是对抗过氧化氢及有机过氧化物引起的氧化应激,在原核生物中的研究较少。有研究表明GSH-Px在不同细菌中广泛分布,这说明GSH-Px或许在原核生物中的抗逆性和细菌毒力等方面也起着重要作用。本研究的主要目的:(1)构建gsh-px基因缺失株及回补株,研究gsh-px基因在LM抗氧化应激中的作用;(2)研究gsh-px基因在LM致病性中的作用;(3)筛选gsh-px调控因子,探索该调控因子调控gsh-px的分子机制。1.gsh-px在LM抗氧化应激中的作用通过同源重组技术将gsh-px基因从临床分离株Lm850658中成功敲除后构建缺失株(Δgsh-px),在缺失株的基础上利用回补质粒将该基因回补进而构建回补株(CΔgsh-px)。通过比较亲本株和缺失株在不同HO浓度下的生长曲线发现:不论是在正常条件下(0 m M),还是在低浓度(10 mM)或者高浓度(40 mM)的HO处理下,缺失株与亲本株的生长趋势保持一致,说明该基因的敲除不影响LM的生长,也不响应HO产生的氧化应激。氧化应激存活试验表明,在10 m M HO产生的氧化应激条件下,gsh-px缺失株的存活率与亲本株无明显差异;在10 m M Fe和5 m M Cu条件下,gsh-px缺失株的存活率显著高于亲本株。通过测量LM中谷胱甘肽(GSH)的浓度发现,HO处理组LM中的GSH含量与对照组之间没有差异,而经金属离子处理后的LM中GSH的含量显著高于对照组;除此之外,gsh-px缺失株中GSH的含量显著高于亲本株,而回补株中GSH的水平与亲本株持平,说明gsh-px通过影响GSH的浓度从而参与LM的抗氧化应激作用。2.gsh-px基因在LM致病性中的作用利用细胞试验和动物试验去探索gsh-px在LM致病性中的作用。在细胞粘附侵袭试验中,gsh-px缺失显著增强LM对Caco-2细胞的粘附与侵袭能力;除此之外,在RAW264.7细胞试验中,gsh-px缺失还增强了LM抗巨噬细胞吞噬的能力。由小鼠试验发现,在腹腔注射细菌48 h后,缺失株感染组小鼠的肝脾脑载菌量明显比野生株感染组高;小鼠存活试验同样表明,缺失株感染组死亡小鼠多于亲本株。鸡胚试验结果与小鼠试验一致。Western blot结果显示,缺失株中Inl A、Inl B、LLO等毒力因子的表达显著高于亲本株,说明gsh-px的缺失对LM的毒力产生影响,并且是通过增加Inl A、Inl B及LLO等毒力因子的表达量从而增强毒力和致病性。3.调控因子调控gsh-px的分子机制为了探索gsh-px参与LM抗氧化应激及致病性的分子机制,本研究构建了gsh-px的GFP报告质粒(P-gfp),该报告质粒可在亲本株Lm850658及10403S中成功表达。将该报告质粒电转入实验室前期构建的14对双元调控系统缺失株中,发现在kdp E/kdp D缺失株中该报告基因的荧光强度显著高于亲本株,提示kdpE/kdpD参与负调控gsh-px的表达。进一步获得了原核表达的Kdp E,然后将纯化蛋白Kdp E与gsh-px的启动子P进行EMSA试验,结果表明Kdp E不能和P直接结合。提示Kdp E并非直接调控gsh-px介导LM的抗氧化应激作用与致病性。综上,本研究发现LM中的GSH-Px通过影响GSH的浓度进而影响其抗氧化应激作用,并且通过增加Inl A、Inl B及LLO等毒力因子的表达量增强其致病作用;双元调控系统kdp E/kdp D介导负调控gsh-px的表达,但却不是和gsh-px的启动子P直接结合发挥作用。上述试验结

关键词：单增李斯特菌谷胱甘肽过氧化物酶谷胱甘肽氧化应激致病性

日本落叶松谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)酶学特性与抗逆性研究

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北京林业大学学报 2023年第2期45卷 78-86页

作者：张萌姜文婷王雪纯蒋湘宁盖颖北京林业大学生物科学与技术学院树木花卉育种生物工程国家林业和草原局重点实验室林木育种国家工程实验室北京100083

【目的】植物谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)是酶促活性氧清除机制中的关键酶之一,对日本落叶松GPX开展酶学特性与抗逆性研究,可以补充和完善林木改良基因资源,也为探究谷胱甘肽过氧化物酶抗逆的分子机制提供理论依据。【方法】本研究以日本... 详细信息

【目的】植物谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)是酶促活性氧清除机制中的关键酶之一,对日本落叶松GPX开展酶学特性与抗逆性研究,可以补充和完善林木改良基因资源,也为探究谷胱甘肽过氧化物酶抗逆的分子机制提供理论依据。【方法】本研究以日本落叶松茎部组织为材料克隆谷胱甘肽过氧化物酶基因,进行生物信息学分析和亚细胞定位研究。诱导、纯化目的蛋白进行体外酶学活性测定,通过点斑试验、生长曲线试验验证GPX抗逆性。【结果】从日本落叶松茎中克隆得到了2个GPX基因,分别命名为LkGPX2、LkGPX3,二者都含有完整的特征保守基序。构建系统进化树发现,LkGPXs和具有抗逆功能的PmGPX与PeGPX聚为一支。亚细胞定位显示,LkGPX2和LkGPX3蛋白在细胞核和细胞质中均有表达。以硫氧还蛋白(Trx)为电子供体进行体外酶学活性测定,LkGPX2与LkGPX3对过氧化氢(H2O2)、过氧化氢叔丁醇(t-BHP)和有机氢过氧化物(Cum-OOH)都具有催化活性,LkGPX2对于3种底物的催化活性分别为(0.402±0.037)、(0.424±0.018)、(0.425±0.009)U/mg,LkGPX3对于3种底物的催化活性分别为(0.397±0.027)、(0.449±0.028)、(0.407±0.021)U/mg。大肠杆菌体外逆境处理试验表明,LkGPX2、LkGPX3能够提高大肠杆菌对模拟干旱胁迫和盐胁迫的耐受性。【结论】日本落叶松谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)既能起到活性氧清除作用,同时具备一定应对非生物胁迫的能力。

关键词：日本落叶松谷胱甘肽过氧化物酶亚细胞定位酶学性质抗逆

阳离子淀粉与硒化淀粉混合对淀粉基仿生谷胱甘肽过氧化物酶催化活性的影响

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食品工业科技 2022年第19期43卷 117-128页

作者：张瑞瑞石成胡汉娇钟书明郑韵英梁兴唐尹艳镇广西绿色化工新材料与安全技术重点实验室北部湾大学石油与化工学院广西钦州535011

为了提升淀粉基仿生谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)的催化活力,采用木薯淀粉(CS)制备的硒化淀粉(SCS)和阳离子淀粉(CCS)进行混合,获得含催化中心和底物识别位点的目标淀粉(SCS/CCS)。首先,采用辛烯基琥珀酸酐、硒氢化钠和2,3-环氧丙基三甲基... 详细信息

为了提升淀粉基仿生谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)的催化活力,采用木薯淀粉(CS)制备的硒化淀粉(SCS)和阳离子淀粉(CCS)进行混合,获得含催化中心和底物识别位点的目标淀粉(SCS/CCS)。首先,采用辛烯基琥珀酸酐、硒氢化钠和2,3-环氧丙基三甲基氯化铵分别对CS进行改性制备SCS和CCS;通过核磁共振波谱仪(~1H NMR)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、同步热分析仪(TG)和扫描电子显微镜(SEM)等手段对改性后的样品进行表征;最后以氮和硒物质的量比为变量,考察SCS与CCS的混合对GPx催化活力的影响。结果表明,与CS相比,硒含量为11.35μg/g的SCS的~1H NMR图谱在化学位移0.6~2.5之间出现了辛烯基琥珀酸酯分子链上质子的信号峰;SCS的FT-IR谱图与CS FT-IR谱图相似,但羟基(3300 cm)和结合水(1639 cm)特征峰的强度降低,表明SCS的合成过程消耗了CS骨架上的羟基,并提高了CS的疏水性;CCS的~1H NMR图谱上3.22 ppm处出现季铵基的特征峰,同时,CCS的FT-IR谱图在1483 cm处出现了归因于季铵基C-N拉伸振动的特征峰,表明阳离子基团季铵基已成功修饰于CCS骨架上;与CS相比,SCS和CCS的颗粒形状无明显变化,但颗粒表面粗糙,表明改性反应主要发生在淀粉颗粒的表面;CS、SCS和CCS的XRD花样和失重曲线无明显差别,说明反应未显著影响淀粉的结晶结构和热稳定性。当SCS/CCS中氮和硒物质的量比为1200时,其在4-硝基苯硫酚+枯烯过氧化氢(NBT+CUOOH)、 3-羧基-4硝基苯硫酚+氧化氢(TNB+HO)、NBT+CUOOH和NBT+HO反应体系中的GPx催化活力分别为13.94、11.25、12.91、10.87μmol/min,比SCS分别提高了22.1%、25.8%、17.5%、19.6%。本研究为构建高催化活性的淀粉基仿生GPx提供了简单方法。

关键词：硒化淀粉阳离子淀粉谷胱甘肽过氧化物酶底物识别位点催化机制

谷胱甘肽过氧化物酶模拟物碲化透明质酸的合成及催化动力学研究

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催化学报 2006年第10期27卷 875-879页

作者：张博旬陈智博安洋彭清林陈佳张建国刘兰英吉林大学生命科学学院吉林长春130023 吉林大学医院吉林长春130021 中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室吉林长春130022

以透明质酸(HA)作为谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)的酶模型,将碲(Te)引入HA中,合成了一种新型的高活力的GPX模拟物碲化透明质酸(TeHA).用红外光谱和核磁共振技术对TeHA的结构进行了研究,证明Te的修饰位点位于HA的N-乙酰氨基葡萄糖的羟甲基(-C... 详细信息

以透明质酸(HA)作为谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)的酶模型,将碲(Te)引入HA中,合成了一种新型的高活力的GPX模拟物碲化透明质酸(TeHA).用红外光谱和核磁共振技术对TeHA的结构进行了研究,证明Te的修饰位点位于HA的N-乙酰氨基葡萄糖的羟甲基(-CH2OH)上.采用Wilson辅酶偶联法测定得到TeHA催化还原型谷胱甘肽(GSH)还原H2O2的GPX活力为163.6 U/μmol,高于文献报道的其它模拟酶.TeHA还能够催化GSH还原异丙苯基过氧化物(CuOOH)和叔丁基过氧化物(t-BuOOH)的反应,并且CuOOH为该模拟酶的最适底物.通过研究TeHA催化GSH还原三种不同过氧化物的反应动力学发现,TeHA的催化遵循乒乓机制.

关键词：透明质酸碲谷胱甘肽过氧化物酶动力学