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聚左旋乳酸/聚氧化乙烯共混物的拉伸行为及结构转变

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高等学校化学学报 2013年第5期34卷 1288-1294页

作者：熊祖江张秀芹刘国明赵莹王锐王笃金中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室工程塑料院重点实验室北京100190 北京服装学院材料科学与工程学院服装材料研究开发与评价北京市重点实验室北京100029

采用熔融共混方法制备了聚左旋乳酸(PLLA)和超高分子量聚氧化乙烯(PEO)共混物,通过差示扫描量热(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)和二维广角X射线散射(2D-WAXS)等方法系统研究了PEO的加入对不同温度下PLLA拉伸行为及拉伸过程中微观结构变化... 详细信息

采用熔融共混方法制备了聚左旋乳酸(PLLA)和超高分子量聚氧化乙烯(PEO)共混物,通过差示扫描量热(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)和二维广角X射线散射(2D-WAXS)等方法系统研究了PEO的加入对不同温度下PLLA拉伸行为及拉伸过程中微观结构变化的影响.结果表明,PLLA/PEO共混物为非均相体系,PEO粒子均匀分布在PLLA中形成两相结构.PEO的加入能够显著降低PLLA的玻璃化转变温度(Tg),在25～60℃范围内显著提高PLLA的拉伸性能.在60℃拉伸时,PEO的加入提高了PLLA在拉伸过程中的结晶和形变能力.在80℃拉伸时,共混物的拉伸断裂伸长率下降,但共混物的结晶速度仍高于纯PLLA样品.

关键词：聚左旋乳酸超高分子量聚氧化乙烯拉伸性能结晶

聚左旋乳酸非溶剂挥发诱导成孔机制与纳米多孔纤维膜制备

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纺织学报 2023年第10期44卷 16-23页

作者：张成成刘让同李淑静李亮刘淑萍中原工学院河南郑州451191 先进纺织装备技术省部共建协同创新中心河南郑州451191

为实现聚左旋乳酸纳米纤维孔隙结构可控,以氯仿和丙酮为混合溶剂,通过在聚左旋乳酸中加入柴胡,采用静电纺丝技术制备纳米多孔纤维膜。探索了非溶剂挥发诱导相分离成孔机制,研究了柴胡质量分数、溶剂配比、聚左旋乳酸质量分数对纤维膜孔... 详细信息

为实现聚左旋乳酸纳米纤维孔隙结构可控,以氯仿和丙酮为混合溶剂,通过在聚左旋乳酸中加入柴胡,采用静电纺丝技术制备纳米多孔纤维膜。探索了非溶剂挥发诱导相分离成孔机制,研究了柴胡质量分数、溶剂配比、聚左旋乳酸质量分数对纤维膜孔隙结构的影响。结果表明:在非溶剂溶液体系中添加柴胡能够提升纤维膜的孔隙率,随着柴胡质量分数的增加,纳米多孔纤维膜的孔隙率逐渐增加,当柴胡质量分数为2%时孔隙率最大,为70.98%;改变氯仿与丙酮配比会对纤维膜孔隙结构造成影响,当氯仿和丙酮质量比为8∶1时,纤维膜的孔隙率达到最大,为82.09%;聚左旋乳酸质量分数为9%时纤维膜的孔隙率达到最大。

关键词：聚左旋乳酸纳米纤维膜静电纺丝柴胡多孔纤维非溶剂溶液体系成孔机制

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聚左旋乳酸及其复合体系的非等温结晶动力学

中山大学学报（自然科学版） 1998年第4期37卷 71-75页

作者：廖凯荣罗力力薄颖慧卢泽俭黄会刚中山大学高分子研究所广东省化工研究院

用差示扫描量热法研究了聚左旋乳酸（ＰＬＬＡ）及其与羟基磷灰石、甲壳素和甲壳胺复合后的非等温结晶行为，分别用Ｍａｎｄｅｌｋｅｒｎ和Ｚｉａｂｉｃｋｉ两种处理方法获得了ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶动力学参数．结果表... 详细信息

用差示扫描量热法研究了聚左旋乳酸（ＰＬＬＡ）及其与羟基磷灰石、甲壳素和甲壳胺复合后的非等温结晶行为，分别用Ｍａｎｄｅｌｋｅｒｎ和Ｚｉａｂｉｃｋｉ两种处理方法获得了ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶动力学参数．结果表明：随冷却速率的增大，ＰＬＬＡ及其在复合体系中的结晶度迅速下降，Ａｖｒａｍｉ结晶指数ｎ值减小．复合组分可使ＰＬＬＡ的ｎ值增大，有利于ＰＬＬＡ结晶按三维方式发育生长．ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶速率常数Ｚｃ值（Ｍａｎ－ｄｅｌｋｅｒｎ方法）和动力学结晶能力参数Ｇ值（Ｚｉａｂｉｃｋｉ方法）均随冷却速率增大而增大，而比动力学结晶能力参数Ｇｃ值则与冷却速率无关，但受复合组分影响，其中羟基磷灰石使Ｇｃ值减小，而甲壳素和甲壳胺使Ｇｃ值增大．

关键词：聚左旋乳酸非等温结晶动力学复合体系

聚左旋乳酸微型接骨板行下颌骨骨折内固定的效果评价

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吉林大学学报（医学版） 2009年第3期35卷 406-409,F0002页

作者：刘海鹏赵自然李蜀凤荣莉兰珊珊刘杨景遐斌张舵吉林大学第一医院整形外科吉林长春130021 中国科学院长春应用化学研究所高分子实验室吉林长春130022

目的:观察国产新型聚左旋乳酸(PLLA)微型接骨板行下颌骨骨折内固定的效果。方法:将12只犬随机分为1、3、6和12月组,每组3只,建立犬双侧下颌骨骨折的实验动物模型,实验侧采用PLLA微型接骨板螺钉固定,对照侧用金属钛板固定。在术后1、3、6... 详细信息

目的:观察国产新型聚左旋乳酸(PLLA)微型接骨板行下颌骨骨折内固定的效果。方法:将12只犬随机分为1、3、6和12月组,每组3只,建立犬双侧下颌骨骨折的实验动物模型,实验侧采用PLLA微型接骨板螺钉固定,对照侧用金属钛板固定。在术后1、3、6、12月分别处死动物,通过大体及X线片观察局部骨折愈合情况及骨折处组织病理学改变。结果:所有实验用家犬在术后全部成活,未见骨折移位、接骨板外露等情况;大体观察:术后1月组实验侧和对照侧可见骨折缝隙,有部分外骨痂,两侧差别不明显;术后3月组,两侧骨折处均骨性愈合,骨折固定无移位;术后6月组,两侧骨折处完全骨性愈合;术后12月组,两侧骨折处难于辨别骨折线。X线片观察:术后1月组,两侧均可见清晰骨折线和钉孔;术后3月组,骨折线变模糊,但仍可辨认;术后6月组,实验侧骨折线难于辨认,对照侧骨折线消失;术后12月组,两侧骨折线均消失。组织病理学观察:术后1月组,双侧骨折断端均可见大量胶原纤维,少量新生骨小梁,对照侧骨小梁多于实验侧;术后3月组,两侧均可见大量新生骨小梁,但实验侧多于对照侧;术后6月组,骨小梁改建完全,两侧均接近正常骨组织;术后12月组,两侧均与正常骨组织无异。结论:该国产新型PLLA接骨板在下颌骨骨折固定中的固定效果可靠,PLLA接骨板能够维持骨断端的稳定性,能够完成下颌骨骨折的愈合过程。

关键词：聚左旋乳酸可降解微型接骨板骨折内固定

多壁碳纳米管接枝聚己内酯对聚左旋乳酸结晶行为和热稳定性的影响

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复合材料学报 2020年第1期37卷 74-81页

作者：罗春燕唐凤李守佳杨敏蕊陈卫星杨晶晶伏芋桥西安工业大学材料与化工学院西安710021

通过羟基化多壁碳纳米管(MWCNTs-OH)引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了聚己内酯(PCL)链接枝的MWCNTs-OH (MWCNTs-OH-g-PCL)。利用溶液共混获得具有不同MWCNTs-OH-g-PCL含量的MWCNTs-OH-g-PCL/聚左旋乳酸(PLLA)复合材料。通过FTIR测试发现,MWCNTs-OH-g-PCL在1 720cm-1附近出现PCL中的羰基(C=O)伸缩振动峰,表明接枝产物合成成功。通过DSC、偏光显微镜(POM)和TGA观察研究了MWCNTs-OH-g-PCL的加入对PLLA均聚物结晶行为和热稳定性的影响。结果表明,由于MWCNTs-OH-g-PCL的异质成核作用及PCL的增塑作用,MWCNTs-OH-g-PCL/PLLA复合材料的结晶度和最佳等温结晶温度增大。MWCNTs-OH-g-PCL中PCL的接枝量为66%,MWCNTs-OH-g-PCL/PLLA复合材料的分解温度提高了约30℃。

关键词：羟基化多壁碳纳米管接枝聚己内酯聚左旋乳酸异质成核增塑性结晶行为热稳定性

含柔性链段聚右旋乳酸嵌段共聚物对聚左旋乳酸拉伸行为的影响

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高分子学报 2018年第5期28卷 598-606页

作者：李晓露王锐杨春芳董振峰张秀芹王笃金王德义北京服装学院服装材料研究开发与评价北京市重点实验室北京市纺织纳米纤维工程技术研究中心北京100029 中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室中国科学院工程塑料重点实验室北京100190 马德里高等材料研究院马德里28906

采用聚右旋乳酸(PDLA)与聚乙二醇(PEG)的三嵌段共聚物(PDLA-b-PEG-b-PDLA)对聚左旋乳酸(PLLA)进行改性,系统研究熔融共混法制备的PLLA/PDLA-b-PEG-b-PDLA共混物的热性能和不同温度下的拉伸行为,并通过原位X射线散射(WAXS)技术探索不同... 详细信息

采用聚右旋乳酸(PDLA)与聚乙二醇(PEG)的三嵌段共聚物(PDLA-b-PEG-b-PDLA)对聚左旋乳酸(PLLA)进行改性,系统研究熔融共混法制备的PLLA/PDLA-b-PEG-b-PDLA共混物的热性能和不同温度下的拉伸行为,并通过原位X射线散射(WAXS)技术探索不同含量的PDLA-b-PEG-b-PDLA对PLLA在拉伸过程中结晶行为的影响.结果表明,加入PDLA-b-PEG-b-PDLA对PLLA的热稳定性影响较小;PLLA/PDLA-b-PEG-b-PDLA共混物中由于立构晶的存在,能有效提高PLLA的α晶的结晶速率;室温(30°C)拉伸时,样品均呈现脆性断裂;拉伸温度提高至50°C,纯PLLA和PLLA/PDLA-b-PEG-b-PDLA(95/5)的共混物仍然呈现脆性断裂,但是随着PDLA-b-PEG-b-PDLA含量的增加,PLLA发生屈服,断裂伸长率由纯PLLA的10%左右提高至200%以上;80°C拉伸时,PDLA-b-PEG-b-PDLA的加入显著提高了PLLA在拉伸过程中的结晶速率,出现α晶的应变从纯PLLA的400%降低至50%以下,立构晶含量在拉伸过程中基本保持不变.上述结果显示含柔性链段的PDLA的嵌段共聚物可有效提高PLLA的结晶速率和延展性,拓宽PLLA的应用范围.

关键词：聚左旋乳酸嵌段共聚物拉伸行为结晶

PDLA-b-PEG-b-PDLA嵌段共聚物的链结构对聚左旋乳酸性能的影响

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高分子材料科学与工程 2019年第2期35卷 112-120页

作者：李晓露王锐张瑞琪李琦董振峰杨中开张秀芹王德义北京服装学院服装材料研究开发与评价北京市重点实验室北京市纺织纳米纤维工程技术研究中心北京100029 马德里高等材料研究院西班牙28906

采用不同聚右旋乳酸(PDLA)分子量的PDLA-b-PEG-b-PDLA嵌段共聚物改性聚左旋乳酸(PLLA),系统探究不同链结构的PDLA-b-PEG-b-PDLA嵌段共聚物对PLLA的热行为、结晶行为和拉伸性能的影响。结果表明,在降温过程中,PDLA_(1k)-PEG_(2k)-PDLA_(... 详细信息

采用不同聚右旋乳酸(PDLA)分子量的PDLA-b-PEG-b-PDLA嵌段共聚物改性聚左旋乳酸(PLLA),系统探究不同链结构的PDLA-b-PEG-b-PDLA嵌段共聚物对PLLA的热行为、结晶行为和拉伸性能的影响。结果表明,在降温过程中,PDLA_(1k)-PEG_(2k)-PDLA_(1k)嵌段共聚物对PLLA均聚物晶体(α晶)的结晶温度影响较小,PDLA_(5k)-PEG_(2k)-PDLA_(5k)嵌段共聚物使α晶的结晶温度从纯PLLA的96℃提高至130℃。130℃等温结晶结果显示,嵌段共聚物的加入均能降低α晶的结晶时间和球晶尺寸,PDLA_(5k)-PEG_(2k)-PDLA_(5k)共聚物对PLLA中α晶形成的促进作用明显优于PDLA_(1k)-PEG_(2k)-PDLA_(1k)共聚物。在室温下拉伸,随着PDLA_(1k)-PEG_(2k)-PDLA_(1k)含量提高,共混物由脆性向韧性断裂转变;而在实验比例范围内,PLLA/PDLA_(5k)-PEG_(2k)-PDLA_(5k)共混物均呈现脆性断裂,这与PLLA/PDLA_(5k)-PEG_(2k)-PDLA_(5k)共混物中含有较多立构晶相关。

关键词：聚左旋乳酸嵌段共聚物链结构立构晶 α晶拉伸

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聚左旋乳酸可吸收微型接骨板的体内降解特性

中国组织工程研究与临床康复 2008年第36期12卷 7105-7109页

作者：刘海鹏荣莉赵自然兰珊珊张舵景遐斌刘磊吉林大学第一医院整形外科吉林省长春市130021 中国科学院长春应用化学研究所吉林省长春市130022 吉林大学生物力学实验中心吉林省长春市130021

背景：国外聚左旋乳酸微型接骨板和螺钉的价格昂贵，限制了其在国内的广泛应用。目的：观察国产聚左旋乳酸微型接骨板在家犬体内的力学衰减过程及其降解特性。设计、时间及地点：随机对照动物体内实验，于2005—01/2006—12在吉林大学... 详细信息

背景：国外聚左旋乳酸微型接骨板和螺钉的价格昂贵，限制了其在国内的广泛应用。目的：观察国产聚左旋乳酸微型接骨板在家犬体内的力学衰减过程及其降解特性。设计、时间及地点：随机对照动物体内实验，于2005—01/2006—12在吉林大学第一医院整形外科实验室完成。材料：聚左旋乳酸接骨板和螺钉由中国科学院长春应用化学研究所研制，初始分子质量约7．5×10^4，杨氏模量3．3～3．6GPa，强度48～55MPa。方法：在12只成年杂种犬下颌骨建立双侧骨折模型，采用聚左旋乳酸接骨板螺钉固定系统行骨折内固定。然后按取材时间随机分为术后1，3，6，12个月4个时间点，每个时间点3只。主要观察指标：观察各时间点接骨板大体降解情况，测试接骨板三点弯曲强度，检测接骨板黏均分子质量并计算其降解率。结果：12只犬均进入结果分析。降解过程中接骨板最大抗弯强度随时间的延长呈逐步下降的趋势。术后6个月，衰减率已达到初始强度的82.31％，各个时间点间均存在显著差异（P〈0．05）。随着降解时间的逐渐延长，接骨板黏均分子质量呈现下降趋势，至术后12个月，分子质量降解率已达91．80％，各时间点间均存在显著差异（P〈0．05）。将按骨板最大抗弯强度衰减率与接骨板黏均分子质量降解率间进行双变量相关性分析，显示两者呈正相关性（r=0．876，P〈0．05）。结论：随时间的变化聚左旋乳酸微型接骨板逐渐降解，其力学强度逐渐减弱，分子质量逐渐降低，其降解过程与下颌骨骨折的愈合过程基本相符合。

关键词：聚左旋乳酸可吸收微型接骨板下颌骨骨折生物降解生物材料

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骨组织工程聚左旋乳酸多孔框架快速成形研究

清华大学学报（自然科学版） 2002年第2期42卷 157-160页

作者：熊卓颜永年张人佶孙磊张曙明清华大学机械工程系北京100084 第四军医大学全军骨科研究所西安710032 清华大学材料科学与工程系北京100084

为制备用于骨组织工程的细胞载体框架结构 ,对快速成形技术制备聚左旋乳酸多孔框架结构的若干基础问题进行了研究。提出了聚左旋乳酸快速成形的精密挤出成形工艺 ,研究了此工艺制备多孔框架结构的设备与工艺过程 ,分析了制备的多孔框架... 详细信息

为制备用于骨组织工程的细胞载体框架结构 ,对快速成形技术制备聚左旋乳酸多孔框架结构的若干基础问题进行了研究。提出了聚左旋乳酸快速成形的精密挤出成形工艺 ,研究了此工艺制备多孔框架结构的设备与工艺过程 ,分析了制备的多孔框架结构应用于组织工程人工骨的可行性。制备的多孔框架结构具有合适的分子量、孔隙结构、孔隙率、机械强度和生物降解性能。

关键词：快速成形精密挤出成形工艺骨组织工程聚左旋乳酸多孔框架孔隙结构孔隙率机械强度