检索结果-南通市图书馆

微米及纳米丝光沸石分子筛上二甲醚羰基化反应的积碳分析

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催化学报 2013年第8期34卷 1496-1503页

作者：薛会福黄秀敏 Evert Ditzel 展恩胜马猛申文杰中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室辽宁大连116023 Hull Research and Technology Centre BP Chemicals LimitedHull HU128DSUK

对比研究了在传统微米尺寸和新结构纳米丝光沸石催化剂上二甲醚羰基化合成乙酸甲酯的反应行为. 结果表明, 通过减小分子筛的尺寸到纳米水平, 可以有效提高反应物和产物到达或者脱离反应活性位的效率, 从而提高了二甲醚的转化率; 更重要... 详细信息

对比研究了在传统微米尺寸和新结构纳米丝光沸石催化剂上二甲醚羰基化合成乙酸甲酯的反应行为. 结果表明, 通过减小分子筛的尺寸到纳米水平, 可以有效提高反应物和产物到达或者脱离反应活性位的效率, 从而提高了二甲醚的转化率; 更重要的是, 抑制了硬积碳的生成, 使催化剂保持了更高的稳定性.

关键词：氢型丝光沸石二甲醚羰基化晶体尺寸积碳

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二甲醚羰基化催化剂的烧炭再生

化工学报 2017年第10期68卷 3816-3822页

作者：刘亚华李扬王科叶秋云刘芃西南化工研究设计院有限公司国家碳一化学工程技术研究中心工业排放气综合利用国家重点实验室四川成都610225

以水热合成的H-MOR分子筛催化剂,通过对二甲醚羰基化反应失活后催化剂进行再生,考察了不同再生气体、再生温度、O_2体积分数、烧炭升温速率等条件,烧炭后催化剂上二甲醚羰基化活性性能。TPO表征结果表明:反应后H-MOR分子筛上有两种不同... 详细信息

以水热合成的H-MOR分子筛催化剂,通过对二甲醚羰基化反应失活后催化剂进行再生,考察了不同再生气体、再生温度、O_2体积分数、烧炭升温速率等条件,烧炭后催化剂上二甲醚羰基化活性性能。TPO表征结果表明:反应后H-MOR分子筛上有两种不同性质的积炭。积炭催化剂在3%(体积)O_2/N_2气氛中,从室温以2℃·min^(-1)升温至320℃恒温一段时间,然后以相同速率升温至550℃进行烧炭,再生催化剂活性几乎完全恢复。NH_3-TPD和BET表征结果表明,再生催化剂活性得以恢复是因为优化了烧炭方案,分子筛表面积炭能够被烧除干净同时分子筛孔道不被破坏。

关键词：分子筛催化剂二甲醚羰基化失活再生

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甲醇羰基化制醋酸铱基催化剂体系的研究

有机化学 2003年第6期23卷 613-618页

作者：郑修成张守民黄唯平赵维君吴世华南开大学化学系天津300071

醋酸是一种重要的化工原料 ,甲醇羰基化是目前生产醋酸的主要方法 ,铱基催化剂是最有发展前景的甲醇羰基化反应制备醋酸的催化剂 .介绍了铱基催化剂体系的催化机理、速度影响因素 ,并与铑基催化剂进行了比较 .

关键词：甲醇羰基化制备醋酸铱基催化剂催化机理铑基催化剂

SSZ-13分子筛在二甲醚羰基化反应中的机理研究和空间限域效应

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Chinese Journal of Catalysis 2024年第6期61卷 301-311页

作者：张晓敏蔡凯李媖戚暨王悦刘云铎王美岩黄守莹马新宾天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室物质绿色创造与制造海河实验室天津300350 天津大学浙江研究院浙江宁波315201 中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 内蒙古工业大学化工学院内蒙古呼和浩特010051 天津大学分子+研究院天津300350

乙醇作为一种绿色清洁的燃料替代品和油品添加剂,在全球有广泛的市场需求.利用合成气经乙酸甲酯(MA)合成乙醇的工艺路线,因其原子经济性、产品选择性高、反应条件温和等优势而备受关注.其中,二甲醚(DME)羰基化是该路线的关键步骤之一.... 详细信息

乙醇作为一种绿色清洁的燃料替代品和油品添加剂,在全球有广泛的市场需求.利用合成气经乙酸甲酯(MA)合成乙醇的工艺路线,因其原子经济性、产品选择性高、反应条件温和等优势而备受关注.其中,二甲醚(DME)羰基化是该路线的关键步骤之一.研究证实,具有8元环(8-MR)孔道结构的硅铝酸盐微孔分子筛可以在较低的反应温度下高选择性催化二甲醚羰基化反应.目前,研究者已经对丝光沸石(MOR)、镁碱沸石(FER)等分子筛进行了全面深入的分析,但对SSZ-13等菱沸石(CHA型)的研究有限,缺乏SSZ-13上主、副反应催化机理的阐释,并且忽略了沸石独特的笼状结构在反应中的空间限域效应.本文结合实验和理论计算确定了SSZ-13分子筛催化DME羰基化的活性位点,并探究了孔道的限域效应.通过负载具有不同尺寸的Na^(+)和Cs^(+)实现了对不同通道中Brönsted酸位点(BAS)的选择性屏蔽.酸性质表征和密度泛函理论(DFT)计算结果表明,在较低的负载量下,Na^(+)优先取代SSZ-13的6元环(6-MR)中的BAS,而Cs^(+)由于其较大的离子半径只能与8-MR中的BAS发生交换,从而实现了对SSZ-13不同孔道中酸分布的调控.负载不同金属量以及金属种类的样品活性研究表明,当6-MR中BAS减少时,DME转化率基本不变;而当8-MR中BAS被离子交换时,DME转化率明显下降.随后,将未经金属改性的、具有不同硅铝比的母体SSZ-13样品的MA生成速率与其8-MR中BAS的数量相关联,发现两者呈较好的线性关系,说明SSZ-13的8-MR中BAS为DME羰基化的活性中心.同时,DFT计算了DME在不同孔道BAS上的解离能,结果表明DME更容易在8-MR的BAS上解离从而进行后续反应.随后,探究了SSZ-13笼的空间限域效应对主副反应的影响机制.通过比较金属负载量相近的Na/H-SSZ-13和Cs/H-SSZ-13上CO插入甲氧基形成烯酮的反应势垒,证实了较大尺寸金属离子的引入增加了主反应速控步的能垒.为了揭示空间限域对副反应的影响,比较了反应后催化剂的热重、气质联用等表征结果,并利用密度泛函理论计算了副反应的关键物种(七甲基苯正离子)在Na/H-SSZ-13和Cs/H-SSZ-13上的吸附能,证实了SSZ-13的笼状结构体积是影响MA选择性的关键因素.金属负载后SSZ-13笼空间减少,可以有效地抑制副反应关键物种的形成,从而提高主反应选择性.综上,本文不仅对SSZ-13分子筛催化二甲醚羰基化反应机理进行了全面解析,并通过实验设计,改变了SSZ-13分子筛的孔道结构和笼结构空间,突出了分子筛限域效应在二甲醚羰基化反应中的重要作用.本文研究结果为设计具有较高选择性的沸石催化剂提供一定的参考.

关键词：二甲醚羰基化 SSZ-13分子筛酸位点限域效应

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甲醇羰基化过程中的溶剂效应

石油化工 2001年第7期30卷 505-508页

作者：赵亮富赵玉龙吕朝晖张碧江中国科学院山西煤炭化学研究所山西太原030001

考察了在间二甲苯液体介质中 ,甲醇羰基化合成甲酸甲酯的反应动力学。结果表明 ,间二甲苯对反应速率有一定影响。随着溶液中间二甲苯含量的增大 ,溶液的介电常数逐步减小 ,在溶液中进行的甲醇羰基化反应的正逆反应速率常数则逐步增大 ,... 详细信息

考察了在间二甲苯液体介质中 ,甲醇羰基化合成甲酸甲酯的反应动力学。结果表明 ,间二甲苯对反应速率有一定影响。随着溶液中间二甲苯含量的增大 ,溶液的介电常数逐步减小 ,在溶液中进行的甲醇羰基化反应的正逆反应速率常数则逐步增大 ,同时间二甲苯含量的增大也使反应的活化能减小。这些影响可通过把速率常数与溶液的介电常数关联起来的Scatchard方程来解释。

关键词：甲醇间二甲苯羰基化溶剂效应速率常数介电常数

钯催化咖啡因C—H键直接烷氧基羰基化反应生成8-酯基咖啡因衍生物

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有机化学 2017年第3期37卷 630-635页

作者：苏吕肖含兵苑雨萌张晓凤林深黄秋锋福建师范大学化学与化工学院福州350007 福建省高分子材料重点实验室福州350007

咖啡因羰基衍生物在药物活性及生物荧光方面表现优异性能,其简便合成方法备受关注.从咖啡因C—H键直接出发,研究了过渡金属钯配合物催化咖啡因C—H键与醇的氧化羰基化反应.以Pd Cl_2(PPh_3)_2为催化剂,以醋酸铜为氧化剂的反应体系下,不... 详细信息

咖啡因羰基衍生物在药物活性及生物荧光方面表现优异性能,其简便合成方法备受关注.从咖啡因C—H键直接出发,研究了过渡金属钯配合物催化咖啡因C—H键与醇的氧化羰基化反应.以Pd Cl_2(PPh_3)_2为催化剂,以醋酸铜为氧化剂的反应体系下,不同咖啡因衍生物与不同醇均能进行氧化羰基化反应,得到了一系列8-酯基咖啡因衍生物.反应所用CO为一个大气压,操作简便,溴、烯烃和苯环等官能团都与体系有很好的兼容性.

关键词：钯 C—H键活化羰基化咖啡因一氧化碳

过渡金属催化的羰基化的杂环化合成和官能团化（英文）

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有机化学 2019年第3期39卷 573-590页

作者：尹志平王泽超吴小锋 Leibniz-Institut für Katalyse e.V. an der Universit?t Rostock

杂环化合物广泛的存在于天然产物、药物、有机材料以及其他官能团化的分子中.所以发展杂环合成的新的方法学有着极其重要的意义.在所有的有机合成策略中,过渡金属催化的反应,由于其相对温和的反应条件和高效的原子利用率,无疑是一种理... 详细信息

杂环化合物广泛的存在于天然产物、药物、有机材料以及其他官能团化的分子中.所以发展杂环合成的新的方法学有着极其重要的意义.在所有的有机合成策略中,过渡金属催化的反应,由于其相对温和的反应条件和高效的原子利用率,无疑是一种理想的选择.这其中,过渡金属催化的羰基化反应又是一个比较理想的反应.自从20世纪30年代首度报道以来,羰基化反应经历了长足的发展.时至今日,各种羰基化反应类型都得到发展.反应底物也囊括了卤代芳烃、烯烃、炔烃及其它未经活化的化合物.羰基来源也从一氧化碳气体拓展到了其他原位释放一氧化碳的化合物,例如甲酸、醇、醛、生物质等.对我们课题组在过去5年中在过渡金属催化的羰基化合成杂环及杂环的官能团化领域的工作进行了总结.使用铜、钯、铑、钌和铱作为催化剂,基于碳卤键和碳氢键的活化,各种杂环化合物都能被高效的合成.

关键词：过渡金属催化羰基化杂环合成羰基来源环化反应多米诺反应