检索结果-南通市图书馆

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

臭氧化去除水中对硝基氯苯动力学及机理

化工学报 2006年第10期57卷 2439-2444页

作者：陈忠林沈吉敏李学艳齐飞徐冰冰哈尔滨工业大学市政环境工程学院黑龙江哈尔滨150090

The kinetics and mechanism of ozonation degradation of p-nitrochlorobenzene（pCNB）were *** reaction rate constant of pCNB with O3 was 1.6 L·mol -1 ·s -1 by direct *** nitrobenzene and chlorobenzene as the reference compounds, the reaction rate constant of pCNB with ·OH that was determined by means of competition kinetics was 2.6×10 9 L·mol -1 ·s -1 .During the pCNB ozonation degradation, organic nitrogen and organic chlorine were almost completely converted to nitrate and *** could not reduce TOC *** results of LC-MS and GC-MS showed that the main intermediate products were aromatic substances such as p-chlorophenol, p-nitrophenol, 2-chloro-5-nitrophenol, etc., and non-aromatic substances such as oxalic acid, malonic acid, maleic acid, muconic acid ***, a possible reaction pathway of ozonation degradation of pCNB was proposed according to these intermediate products.

关键词：臭氧化对硝基氯苯羟基自由基反应机理竞争动力学

臭氧化降解水中硝基氯苯I.动力学和过程分析

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

哈尔滨工业大学学报 2008年第6期40卷 540-545页

作者：沈吉敏李学艳陈忠林齐飞叶苗苗徐贞贞哈尔滨工业大学城市水资源与水环境国家重点实验室哈尔滨150090 同济大学污染控制与资源化研究国家重点实验室上海200092

对典型难生物降解有机污染物对硝基氯苯(pCNB)、间硝基氯苯(mCNB)、邻硝基氯苯(oCNB)3种同分异构体的臭氧化过程进行比较研究.采用直接法测定3种硝基氯苯(CNBs)与臭氧反应的速率常数,利用竞争动力学测定CNBs与羟基自由基(.OH)的反应速... 详细信息

对典型难生物降解有机污染物对硝基氯苯(pCNB)、间硝基氯苯(mCNB)、邻硝基氯苯(oCNB)3种同分异构体的臭氧化过程进行比较研究.采用直接法测定3种硝基氯苯(CNBs)与臭氧反应的速率常数,利用竞争动力学测定CNBs与羟基自由基(.OH)的反应速率常数,同时检测臭氧化过程的无机碳(IC)、Cl-、NO3-变化以及H2O2的生成情况.3种CNBs与臭氧直接反应的速率常数分别为1.6、1.5、1.6 L/(mol.s),以硝基苯和氯苯参考化合物,测得CNBs与.OH的反应速率常数分别为2.6×109、2.8×109、3.2×109L/(mol.s);考察CNBs的臭氧化过程发现,氧化体系的pH呈减小的趋势,同时溶液颜色由无色突变到黄色然后迅速恢复到无色,体系中的无机碳(IC)、Cl-、NO3-逐渐升高,不同氧化阶段,均有H2O2产生,当目标物pCNB质量浓度为50 mg/L时,H2O2的最大质量浓度能达到1.8 mg/L.整个臭氧化过程CNBs氧化去除达到99%时,而TOC去除率仅为45%左右.CNBs在臭氧氧化的降解过程是以自由基反应为主,认为反应过程中产生的H2O2起到催化臭氧化的作用,同时单独臭氧化很难完全将体系有机物完全矿化.

关键词：臭氧化硝基氯苯羟基自由基反应速率常数竞争动力学

激光设备在羧酸的液相自由基动力学研究中的应用探讨

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

激光设备在羧酸的液相自由基动力学研究中的应用探讨

作者：杨栋山东大学

学位级别：硕士

羧酸作为大气颗粒物和云中重要的有机组分,在大气液相环境(雨水、云滴、雾、霾和包含“气溶胶液态水”的吸湿性颗粒)中普遍存在并在大气液相反应中发挥着重要作用,对于大气颗粒物的吸湿性、酸度和污染物组成及人体健康有重要影响。目前... 详细信息

羧酸作为大气颗粒物和云中重要的有机组分,在大气液相环境(雨水、云滴、雾、霾和包含“气溶胶液态水”的吸湿性颗粒)中普遍存在并在大气液相反应中发挥着重要作用,对于大气颗粒物的吸湿性、酸度和污染物组成及人体健康有重要影响。目前研究获得的羧酸的降解速率常数随pH和温度变化的动力学信息,将有助于更好地解释大气液相气溶胶和云化学的化学转化过程。新安装的一套激光光解-长路径吸收设备用于测定三种单羧酸(正丁酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸)和两种二羧酸(酒石酸、粘液酸)共五种有机物与羟基自由基的液相化学反应速率常数:一束波长λ=248 nm的脉冲激光在反应室中光解过氧化氢形成羟基自由基,同时一束波长λ=561 nm的连续激光用于测定反应室中由吸收产物形成引起的吸光度变化。因为羟基自由基在深紫外光范围内吸收能力很弱而且它的吸收通常被随后的物质(烷基或过氧自由基)的吸收叠加,所以采用竞争动力学方法。本研究中采用硫氰化钾作为羟基自由基的去除剂,它与羟基自由基反应生成在反应光谱范围内吸收强的(SCN)2·-自由基阴离子。在每次实验中保持自由基去除剂(SCN-)和自由基前体物过氧化氢(H2O2)浓度不变,并逐渐增加有机反应物的浓度来测定速率常数。由此确定的(SCN)2·-的浓度变化由吸光度的变化来确定,然后用于计算羟基自由基与加入的有机物的反应速率常数。有机化合物的内部吸收效果可能会发生并影响反应速率的测定。酒石酸在λ=248 nm下吸收光,因而对酒石酸与羟基自由基的速率常数进行了内部吸收效果的校正。依据Arrhenius方程,设定羧酸与羟基自由基反应的pH(依据羧酸的不同存在形态)和温度(278,288,298,308和318 K)的反应条件,得出不同形态的羧酸随温度变化的Arrhenius散点图和动力学Arrhenius表达式。五种羧酸不同物质组成(质子化和去质子化态的单羧酸,质子化、单阴离子化、去质子化态的二羧酸)的Arrhenius表达式(单位 L mol-1s-1):正丁酸,k(T,HA)=(1.7±0.1)× 1011 × exp[(-1400 ±240 K)/T]、k(T,A-)=(1.8±0.1)× 1011 × exp[(-1340 ± 190K)/T];2-羟基丁酸,k(T,HA)=(3.1±0.1)× 1010 × exp[(-1060±190 K)/T]、k(T,A-)=(5.7±0.1)× 1010 × exp[(-1170±120K)/T];3-羟基丁酸,k(T,HA)=(3.9 ±0.1)× 1010 × exp[(-1210±140 K)/T]、k(T,A-)=(4.9±0.1)× 1010 ×exp[(-1230±140 K)/T];内部吸收效果校正后的酒石酸,k(T,H2A)=(3.3±0.1)× 1010 × exp[(-1350±110 K)/T]、k(T,HA-)=(3.6±0.1)× 1010 ×exp[(-580±110 K)/T]、k(T,A2-)=(3.3±0.1)× 1010 × exp[(-1190 ±170K)/T];粘液酸,k(T,H2A)=(2.2±0.1)× 1010 × exp[(-1140±150 K)/T]、k(T,HA-)=(4.8±0.1)× 1010 × exp[(-1280±170 K)/T]、k(T,A2-)=(2.1±0.1)× 1010 × exp[(-970±70K)/T]。总的来说,羟基自由基对于单羧酸的反应速率常数为质子化形式速率小于去质子化形式速率(k(HA)动力学数据可应用于化学模型以描述大气液相中羧酸的转化和寿命。分析所得的结果有助于更精确地认识羧酸在对流层大气的化学

关键词：激光光解设备羧酸羟基自由基竞争动力学液相化学反应

硫酸根自由基的定量分析技术及在高级氧化工艺中的应用

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

硫酸根自由基的定量分析技术及在高级氧化工艺中的应用

作者：郭忠凯哈尔滨工业大学

学位级别：硕士

随着社会进步与经济发展，环境污染问题日益突出。水环境中的污染物种类和数量逐日增加，这对水环境治理与给水处理都提出了挑战。传统给水处理工艺已经不能满足生活生产用水对水质的要求，高级氧化技术逐步引入工程应用中。高级氧化技... 详细信息

随着社会进步与经济发展，环境污染问题日益突出。水环境中的污染物种类和数量逐日增加，这对水环境治理与给水处理都提出了挑战。传统给水处理工艺已经不能满足生活生产用水对水质的要求，高级氧化技术逐步引入工程应用中。高级氧化技术是利用高活性的自由基（工程应用以·OH为主）氧化降解水体中的难降解有机物的工艺，其中利用不同活化方法活化过硫酸盐产生硫酸根自由基（SO4-）进行水体原位修复及降解难降解有机物已获得广泛关注。在利用过硫酸盐活化技术进行生产应用中需要考虑系统中的SO4-产率及其对特定水体特定目标物的降解效果。本课题基于这一背景，提出了基于紫外活化过硫酸盐（UV/PDS）的竞争动力学方法与完全捕获法。用这两种方法评估不同活化体系的SO4-产率，同时用于评估不同实际水体背景对SO4-降解特定目标物质的影响。竞争动力学方法采用苯甲酸（BA）与醇（甲醇、乙醇或叔丁醇）作为竞争体系，其中以BA作为指示剂，醇类作为捕获剂。通过计算BA降解动力学并结合两者的竞争动力学模型可以推求SO4-的产率。实验还基于UV/PDS计算出了甲醇、乙醇、叔丁醇与SO4-的反应速率常数（k(甲醇,SO4-)=1.23×107M-1s-1、k(乙醇, SO4-)=5×107M-1s-1、 k(叔丁醇,SO4-)=2×106M-1s-1）。捕获剂与SO4-反应路径存在差异，不同pH条件下自由基计算产率有差异。完全捕获法利用SO4-与捕获剂反应的产物产量来表征SO4-的产量。不同捕获剂与SO4-反应路径不同，生成的产物的量有差异。不同pH条件下，应用完全捕获法计算SO4-产率有差异。在不同的水体中，采用SO4-高级氧化降解污染物的过程，都会受到水体背景成分的干扰而影响降解效率。实验应用竞争动力学与完全捕获法评估不同水体的SO4-捕获速率，其中生活污水>>地表水>地下水>自来水。实验还采用竞争动力学表征不同阴离子对SO4-的捕获速率，实验结果表明Cl->> NO3-> HCO3-。应用竞争动力学表征过渡金属活化过硫酸盐产SO4-产率反映了不同金属的活化效果为Ag(I)> Fe(II)> Fe(III)> Mn(II)>> Ce(III)> Ni(II)。竞争动力学模型能够定量分析SO4-的生成及其对特征水体中的特征目标物降解效果，这对指导生产应用具有很强的实际意义。

关键词：竞争动力学完全捕获法 UV/PDS 硫酸根自由基捕获速率

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

物流O2O平台双边市场动态定价研究

物流O2O平台双边市场动态定价研究

作者：赵笙贵广东工业大学

学位级别：硕士

传统物流企业或可借助新兴起的电商手段在我国未来的物流行业大格局中仍继续占有相当的市场份额,但他们确实也正受到来自众包模式与借助O2O服务兴起的物流平台冲击,这一点可以从传统物流商纷纷转型O2O(Online To Offline)就可以看出。... 详细信息

传统物流企业或可借助新兴起的电商手段在我国未来的物流行业大格局中仍继续占有相当的市场份额,但他们确实也正受到来自众包模式与借助O2O服务兴起的物流平台冲击,这一点可以从传统物流商纷纷转型O2O(Online To Offline)就可以看出。在互联网信息服务技术快速发展的今天,新经济时代的产物物流O2O已经开始全面流行,而且随着资本的追捧,将会助推其在未来的几年时间逐渐走向成熟,并且引入科学化运作管理的先进理念。纵观国内整个物流行业的新形势来看,目前虽然各类新出现的物流O2O也都面临着一定的风险挑战,但是线上和线下相结合的物流O2O最终仍然将是大势所趋。然而对于它的快速兴起,物流O2O同样也难免存在相当的市场痛点,比如比较突出亟待解决的平台收费定价问题,本人将充分运用所学产业组织理论等经济学相关知识,尝试着手探究这一问题。互联网服务商业模式由于具有强大的资源整合能力,因而物流领域亦形成了“互联网+物流”这样一种新的商业生态系统。本文第三章就详细探究分析了物流O2O平台的生态结构,为了更好研究物流O2O平台双边市场,先进行对比下传统的单边市场,以普通的制造企业举例说明一般制造业的交易结构。厂商总收益水平为采购原材料的费用(视为负单位原材料价格)与收取消费者的费用之和。假设在保持厂商总收益水平不发生变化的前提下调整价格结构分配,例如降低收取消费者的费用,而提高负单位原材料的价格,那么消费者数量将迅速增加,但是上游原材料供应者却不会因为下游消费者规模的增加而增加与厂商交易的意愿,甚至会转向其他的厂商,反之亦然。所以对于传统的单边市场,无法通过调整价格结构而提高交易量。而作为新兴经济的双边市场物流O2O平台则完全不一样,因为由于交叉网络效应的存在,平台上物流需求方(物流提供方)的数量规模越大越能吸引和增加更多的物流提供方(物流需求方)入驻平台,增加平台的交易量。所以,平台可以采用价格歧视策略,调节物流需求方和物流提供方双边用户的价格结构,以达到自身总收益水平和社会福利的最大化。然而随着深入研究后发现用户规模并不是影响网络效应的唯一因素,实际上用户的取货距离偏好行为对物流平台另外一边用户的效用和平台价值创造有重要影响,所以需要将用户规模和用户之间取货距离均视为平台战略资源,进而讨论平台定价问题。基于此点,所以第四章研究了物流O2O平台垄断下的静态定价问题,同一平台企业差异化的匹配服务应当产生差异化的定价,因而能够更多地吸引市场上具有不同喜爱偏好的用户入驻平台进行交易,实现垄断的情况下平台达到收益最佳。第五章研究了物流O2O平台竞争下的动态定价问题,结果表明“赢家通吃”在双边市场中并不一定是一个必然成立的现象。后动物流O2O平台可以以更加创新的商业模式、技术优势进入市场,考虑空间距离偏好差异化发展策略。

关键词：网络外部性双边市场动态定价竞争动力学物流O2O平台

含有组蛋白变体H2A.Z的核小体体外组装和解聚的动力学特征研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

含有组蛋白变体H2A.Z的核小体体外组装和解聚的动力学特征研究

作者：邵学勤内蒙古科技大学

学位级别：硕士

作为真核生物染色质的基本结构单位,体内的核小体在诸如DNA复制、修复、重组或转录等许多生物学过程中是高度动态变化的。在真核生物中,组蛋白变体H2A.Z是进化上高度保守的变体之一,可以调控染色质结构进而影响基因的转录过程,但其详细... 详细信息

作为真核生物染色质的基本结构单位,体内的核小体在诸如DNA复制、修复、重组或转录等许多生物学过程中是高度动态变化的。在真核生物中,组蛋白变体H2A.Z是进化上高度保守的变体之一,可以调控染色质结构进而影响基因的转录过程,但其详细的调控机制仍没有研究清楚。组蛋白变体H2A.Z和它的表观遗传修饰对染色质动态结构和功能起重要的调控作用。目前对于含有组蛋白变体H2A.Z的核小体组装和解聚的动态机制了解较少,研究含有H2A.Z的核小体组装和解聚动力学可以更好地理解核小体定位对基因表达调控的影响。鉴于H2A.Z与H2A在组装核小体时可能存在竞争关系,实验在核小体组装和解聚动力学的基础上研究了组蛋白变体H2A.Z与组蛋白H2A的竞争动力学关系。论文的研究的结果期望可以为进一步理解组蛋白变体H2A.Z装配核小体动力学提供理论基础。本文主要研究内容:1.基于实验室前期得到的常规核小体组装动力学模型,对含有组蛋白变体H2A.Z的核小体组装进行了实验验证,进一步判断此动力学模型是否适用于含有组蛋白变体H2A.Z的核小体组装。实验研究了含有组蛋白变体H2A.Z的核小体组装效率与组蛋白浓度依赖性、DNA序列特异性及不同组装时间的关系。实验结果证明含有组蛋白变体H2A.Z的核小体组装效率与反应体系中的组蛋白浓度以及组装时间呈正相关,这与动力学理论模型中的相关关系相符合。模型中的平均反应速率常数可用于评价DNA序列与组蛋白变体H2A.Z的亲和性。这些结果说明H2A.Z体外组装核小体的过程同样遵循化学反应动力学原理。2.基于核小体组装动力学模型提出了组蛋白变体H2A.Z与常规组蛋白H2A在同一反应体系中的核小体组装竞争动力学模型。分别于组蛋白总量与DNA质量比为0.8、1.0、1.2的组装比例下,进行含有H2A.Z和H2A核小体组装的竞争实验,采用NativePAGE和Western Blot检测,结果发现常规组蛋白H2A的竞争能力大于组蛋白变体H2A.Z,且与组装比例无直接联系。3.为了比较含有组蛋白变体H2A.Z的核小体和常规核小体在盐离子作用下的稳定性差异,实验采用F(?)rster共振能量转移的方法检测氯化钠、氯化钾、氯化锰、氯化钙、氯化镁和氯化镍等离子化合物对核小体的解聚的影响。实验对Widom 601 DNA序列进行双荧光Cy3和Cy5标记,通过荧光信号值的变化来反应核小体的解聚情况。F(?)rster共振能量转移实验检测结果显示:在氯化钠、氯化钾、氯化锰、氯化钙、氯化镁和氯化镍作用下含有组蛋白变体H2A.Z的核小体解聚速度相比于常规核小体来说要慢,且氯化钙、氯化锰、氯化镁和氯化镍的影响更明显。通过在75℃条件下对组装样品进行解聚发现,含有组蛋白变体H2A.Z的核小体解聚速率慢于常规核小体。采用荧光热漂移实验进一步分析,得到常规核小体的荧光信号值在70℃时增加速度变缓;含有组蛋白变体H2A.Z的核小体的荧光信号值在75℃时增加速度变缓,87℃左右的荧光信号值最大,常规核小体解聚速率快于含有组蛋白变体H2A.Z的核小体。实验结果均说明含有组蛋白变体H2A.Z的核小体的结构比常规核小体的结构稳定。

关键词：核小体动力学组蛋白变体H2A.Z 核小体体外组装 F(?)rster共振能量转移竞争动力学

UV/PAA工艺对水中4,4′-二氨基联苯的降解

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

净水技术 2023年第7期42卷 49-57页

作者：梁馨蕊黄华翰李青松袁雨瑾戴惠林厦门理工学院水资源环境研究所福建厦门361024 厦门市水资源利用与保护重点实验室福建厦门361024

4,4′-二氨基联苯(4,4′-diaminobiphenyl,DABP)是一类具有高致癌性的有机污染物,常在水中被检出。紫外(UV)协同过氧乙酸(PAA)工艺,由于在处理过程中不会产生有毒副产物等优势而受到很高的关注。研究采用PAA、UV和UV/PAA工艺降解水中的D... 详细信息

4,4′-二氨基联苯(4,4′-diaminobiphenyl,DABP)是一类具有高致癌性的有机污染物,常在水中被检出。紫外(UV)协同过氧乙酸(PAA)工艺,由于在处理过程中不会产生有毒副产物等优势而受到很高的关注。研究采用PAA、UV和UV/PAA工艺降解水中的DABP,对比考察了PAA投加量、pH和腐植酸(HA)等因素对UV/PAA工艺去除DABP的影响,通过竞争动力学的方法计算了DABP与·OH的二级反应速率常数及反应体系中不同组分的贡献。结果表明,UV/PAA工艺可以有效去除DABP,拟一级反应速率常数(kobs)为0.21590 min^(-1)。kobs随PAA投加量的增加而增大;酸性条件有利于DABP的去除;HA对DABP的去除有抑制作用;低浓度HCO-3对DABP去除具有抑制作用,但抑制作用随着浓度的增加而减弱;NO-3可以促进DABP的去除。DABP与·OH的二级反应速率常数为1.763×10^(9) L/(s·mol),其中·OH的稳态物质的量浓度在UV/PAA工艺中为0.5557×10^(-12) mol/L。在中性条件下,单独UV、·OH和有机自由基(R-C·)对DABP降解的相对贡献分别为30.08%、27.23%和42.69%。UV/PAA工艺可以有效地去除水中DABP。

关键词： 4 4′-二氨基联苯(DABP) UV/PAA 自由基贡献竞争动力学二级反应速率常数

模拟太阳光活化过一硫酸盐降解有机污染物的效能研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

广东化工 2022年第3期49卷 135-139,142页

作者：严凯赵恒蹇薪持谈超群江苏环保产业股份有限公司江苏南京210000 东南大学土木工程学院江苏南京210000

通过模拟太阳光(Solar)活化过氧单硫酸氢钾(PMS)产生活性因子,研究了系统对阿司匹林(ASA)、氟尼辛葡甲胺(FMME)、硝基苯(NB)和苯甲酸(BA)的去除效果与机制。结果表明:Solar/PMS系统中,四种药物的降解效能良好;投加阴离子HCO_(3)^(-)和Cl... 详细信息

通过模拟太阳光(Solar)活化过氧单硫酸氢钾(PMS)产生活性因子,研究了系统对阿司匹林(ASA)、氟尼辛葡甲胺(FMME)、硝基苯(NB)和苯甲酸(BA)的去除效果与机制。结果表明:Solar/PMS系统中,四种药物的降解效能良好;投加阴离子HCO_(3)^(-)和Cl^(-)后,Solar/PMS系统对污染物的去除率分别下降为14.6%~23.5%和0.4%~10.3%;醇类淬灭实验表明系统中生成了两种主要的活性因子·OH和SO_(4)^(·-),·OH对ASA和FMME的降解贡献率分别为29.4%~32.1%和40.6%~49.1%,而SO_(4)^(·-)分别为42.4%~60.2%和49.5%~56.3%,起主要作用;经济性分析表明,降解ASA、FMME、NB和BA的最小EE/O_(total)为72.0~110 kWhm^(-3)order^(-1),对应最佳PMS投量为0.36~0.68 mM;研究表明Solar/PMS具有较好的有机污染物降解效能和经济价值,在未来具有一定的应用前景。

关键词：非甾体抗炎药模拟太阳光光化学氧化竞争动力学经济性分析

具有竞争机制的觅食者-掠夺者模型的高维空间有界性分析

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

湖北民族大学学报(自然科学版) 2023年第4期41卷 530-537页

作者：刘洪燕刘丹丹江利情蒋敏贵州民族大学数据科学与信息工程学院贵阳550025

为了更好地描述竞争机制下觅食者-掠夺者之间的关系,研究了在光滑有界域中具有竞争机制的觅食者-掠夺者模型的动力学性质。研究发现,在空间维数n≥3的条件下,当初值和参数满足一定的正则性和限制条件p>(n/2)+1时,通过应用一些经典的不... 详细信息

为了更好地描述竞争机制下觅食者-掠夺者之间的关系,研究了在光滑有界域中具有竞争机制的觅食者-掠夺者模型的动力学性质。研究发现,在空间维数n≥3的条件下,当初值和参数满足一定的正则性和限制条件p>(n/2)+1时,通过应用一些经典的不等式以及Neumann热半群理论等,可以证明模型解的正则性,由此得到了模型解在高维空间中的全局存在性和有界性。

关键词：竞争动力学全局有界性觅食者-掠夺者模型高维空间 Neumann热半群理论逻辑源全局存在性