检索结果-南通市图书馆

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

乙烯基膦酸酯与硝酮的反应研究

郑州大学学报（工学版） 2013年第2期34卷 25-27页

作者：朱消非郑州大学学报编辑部河南郑州450001

研究了乙烯基膦酸酯与硝酮的环加成反应,发现该反应有三个产物,主产物为4-膦酰基-3-芳基-四氢异噁唑,其结构经核磁和元素分析确证;另两个产物的含量经高效液相确定,通过质谱、氢谱比较确定了它们的结构.

关键词：乙烯基膦酸酯硝酮环加成反应四氢异噁唑

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机锌试剂与硝酮的反应研究

有机锌试剂与硝酮的反应研究

作者：王明珠西北师范大学

学位级别：硕士

有机金属试剂是一种很有价值的亲核试剂,可以对醛,酮的C=O双键进行亲核加成,也可以和腙,肟,亚胺衍生物和硝酮的C=N双键发生1,2-加成反应生成胺类化合物。但是由于腙,肟,亚胺衍生物的反应活性太低,和有机金属试剂反应的效果不是很理想,... 详细信息

有机金属试剂是一种很有价值的亲核试剂,可以对醛,酮的C=O双键进行亲核加成,也可以和腙,肟,亚胺衍生物和硝酮的C=N双键发生1,2-加成反应生成胺类化合物。但是由于腙,肟,亚胺衍生物的反应活性太低,和有机金属试剂反应的效果不是很理想,而硝酮虽然是一中弱的亲电试剂,但是由于含有极化了的C=N,因此亲和性要比腙,肟,亚胺衍生物的活性强,可以和亲核试剂有效的发生亲核加成反应,得到羟胺衍生物。但是大多数的这类研究都集中在手性硝酮和有机金属试剂的加成反应生成手性的胺类化合物。我们小组是对非手性硝酮和有机镁试剂、有机锌试剂的反应进行了研究,合成了一系列1,2-二苯乙胺类化合物,收到了比较满意的结果。从而为1,2-二苯乙胺类化合物的合成方法开辟了新的途径。本论文分为三章: 第一章:有机金属试剂与硝酮的反应及应用本章对各种有机金属试剂和各种硝酮在不同条件下的加成反应,以及加成反应产物的应用做了较为详细的综述。第二章:有机锌试剂和硝酮合成羟胺类化合物的研究本章是对硝酮和有机锌试剂反应的研究,提出了一条选择性的制备羟胺衍生物的方法。第三章:有机锌试剂和硝酮合成1,2-二苯乙胺类化合物的研究我们在第二章的基础上主要研究了有机锌试剂和硝酮的加成以及对羟胺的还原反应,并探索了反应机理。通过实验发现,有机金属试剂和硝酮的反应在不同的条件下可以选择性的生成不同的产物,同时也发现有机锌试剂对硝酮既有加成作用,对羟胺也有还原作用。更是一条合成二苯乙胺类化合物的优越的途径。而且反应中没有用到催化剂,减少了对环境的污染,实现了环境友好。第四章:羟胺衍生物和有机锌试剂反应制备叔胺化合物的研究为了证明第三章的反应机理,我们又对有机锌试剂和羟胺衍生物的反应进行了研究,不但证明了机理,还合成了一系列叔胺化合物第五章:有机镁试剂和硝酮合成1,2-二苯乙胺类化合物的研究我们在合成二苯乙胺类化合物时,采用了有机镁试剂和硝酮加成反应生成羟胺衍生物,用羟胺衍生物为中间体来合成胺类化合物。此反应的特点是反应原料易得,反应速度快,操作简便,产率高,并为1,2-二苯乙胺类化合物的合成方法提供了新的途径。

关键词：有机锌试剂有机金属试剂有机镁试剂硝酮羟胺衍生物化 1,2二苯乙胺类化合物叔胺加成反应还原反应

自旋捕捉剂,α,ω-双(碳-芳基硝酮)烷的合成

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

中国科学院研究生院学报 1992年第2期9卷 197-201页

作者：孙树森孙祥玉中国科学院研究生院中国科学院研究生院化学教学部

本文报导一类长链烷基具有双捕获中心的新型自旋捕捉剂α,ω-双(碳-芳基硝酮)烷的合成,并对产物进行了光谱鉴定.

关键词：自旋捕捉剂硝酮自由基烷

TMSCl促进有机锌试剂与硝酮的反应和嘧啶硫脲化合物的合成与生物活性测定

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

TMSCl促进有机锌试剂与硝酮的反应和嘧啶硫脲化合物的合成与生物...

作者：刘彦华西北师范大学

学位级别：硕士

有机锌试剂是最早发现的有机金属试剂之一。由于有机锌试剂反应活性较低,使其具备良好的官能团兼容性,很高的化学、区域和立体选择性等优点。此外,有机锌试剂可以和许多过渡金属盐或配合物发生金属交换反应得到活性高的有机过渡金属试剂... 详细信息

有机锌试剂是最早发现的有机金属试剂之一。由于有机锌试剂反应活性较低,使其具备良好的官能团兼容性,很高的化学、区域和立体选择性等优点。此外,有机锌试剂可以和许多过渡金属盐或配合物发生金属交换反应得到活性高的有机过渡金属试剂,可与多种亲电试剂反应。近二三十年来,酰基硫脲因其杀虫杀瞒、抗真菌、抗病毒、除草和调节植物生长等活性引起了农药界的关注。酰基硫脲衍生物也是含有氧、氮、硫杂原子的化合物,它除了本身具有广泛的生物活性,也是重要的有机合成中间体,常被用于合成杂环化合物或是合成连接两个或两个以上的活性基团的多杂环化合物。本论文共分四章。第一章:有机锌试剂的制备及其反应的研究进展对有机锌试剂的的制备及其在有机合成中的应用作了详细的综述。第二章:TMSCl促进的有机锌试剂与硝酮的反应在Liwi酸（TMSCl）的存在的条件下,有机锌试剂与硝酮顺利地发生亲核加成反应生成羟胺类化合物,并将这类羟胺类化合物进行了还原得到了相应的胺类化合物。第三章:酰基硫脲类化合物的研究进展本章简要地介绍了酰基硫脲类化合物发展、合成和应用。第四章:嘧啶硫脲类化合物的合成及生物活性的测试嘧啶和三唑嘧啶的胺类化合物与酰基异硫氰酸酯反应生成嘧啶硫脲类化合物,筛选出了4种具有较高植物生长调节作用的化合物。

关键词：有机锌试剂三甲基氯硅烷硝酮羟胺嘧啶硫脲

有机碱催化靛红衍生N-苄基硝酮的烷基化反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

有机碱催化靛红衍生N-苄基硝酮的烷基化反应研究

作者：程相胜浙江理工大学

学位级别：硕士

硝酮作为一种极好的自旋捕获剂,易于发生1,3-偶极环加成反应,主要与烯烃及其衍生物、其它不饱和类化合物进行[3+2]环加成反应,形成一些有价值的五元杂环化合物。硝酮的独特性质反映了其基本的转化反应,包括硝酮与亲核试剂或自由基的反应... 详细信息

硝酮作为一种极好的自旋捕获剂,易于发生1,3-偶极环加成反应,主要与烯烃及其衍生物、其它不饱和类化合物进行[3+2]环加成反应,形成一些有价值的五元杂环化合物。硝酮的独特性质反映了其基本的转化反应,包括硝酮与亲核试剂或自由基的反应,C-H官能化以及各种环加成反应。与相应的亚胺相比,硝酮具有易于处理,稳定性好,易得和反应速率快的特性。此外,因构型稳定性以及其在某些情况下与氧的螯合作用,硝酮更易于进行具有非对映和对映选择性的加成反应,选择性碳-碳键的形成,而被广泛用于各种有机合成中。此外在有机合成中,基于靛红C-3羰基的反应特性,可以以各种方式合成出不同种类的螺环氧化吲哚骨架。由于其在许多天然产物和生物活性化合物中的普遍性,以及具有显著的生物和药理活性,因此基于靛红螺环化的研究而获得广泛关注。第一章介绍了关于靛红和硝酮参与的反应及研究进展,以及贫电子烯烃和MBH碳酸酯的结构特点和相关研究进展。第二章发展了一种DABCO催化的靛红衍生的N-苄基硝酮和贫电子烯烃为反应底物的[3+2]环加成反应,并确定其结构为五元螺环加合物。考察了不同催化剂、溶剂、反应温度对反应的影响,在最优条件下进行底物适用范围的筛选,在温和的条件下可以以高产率得到产物,对部分产物进行了氧化等衍生化反应研究,以及对生成环加成反应的机理进行了初步的研究。第三章研究了以商品化的奎宁丁或者β-ICD为手性催化剂催化靛红衍生的N-苄基硝酮和MBH碳酸酯为底物,手性路易斯碱催化的不对称烷基化反应,分离出一种产物,并确定其结构。考察了催化剂、溶剂、反应温度对反应的影响,在优化的条件下进行了底物适用范围筛选,并对生成的加成产物的机理进行了初步的研究。

关键词：靛红硝酮烷基化缺电子烯烃 MBH碳酸酯

金催化联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

金催化联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应研究

作者：李国华西南民族大学

学位级别：硕士

金催化剂是近年来广泛研究的一种新型过渡金属催化剂，在有机合成的很多研究领域得到广泛应用。本课题在之前有关金催化联烯环加成研究的基础上，进一步发展了金催化联烯反应的方法学，对联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应进... 详细信息

金催化剂是近年来广泛研究的一种新型过渡金属催化剂，在有机合成的很多研究领域得到广泛应用。本课题在之前有关金催化联烯环加成研究的基础上，进一步发展了金催化联烯反应的方法学，对联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应进行了初步的研究。异噁唑烷、2.3-二氢异噁唑烷是多种生物活性物质的结构单元，也是许多天然产物合成的中间体,因此，对它们的合成与转化的研究是有机反应方法学的一个重要课题。本论文通过选择合适的手性催化剂，进行了金催化联烯胺与硝酮的分子间环加成反应研究，合成了一系列多官能团取代的2.3-二氢异噁唑烷类化合物。从而发展了合成这一类手性化合物的新方法。本论文的研究工作主要包括以下三个方面：1.金催化联烯胺与硝酮的[3+2]环加成的反应条件研究以对氟苄基联烯胺与硝酮[3+2]环加成反应作为模板，在PPh3AuCl/AgNTf2催化下，优化各种反应条件，通过分子间[3+2]环加成反应，合成消旋的2.3-二氢异恶唑烷化合物。2.手性亚磷酸酯配体的合成及环加成反应中的应用研究从联萘酚（BINOL）骨架出发，合成手性的亚磷酸酯金催化剂，并将其应用于联烯胺与硝酮分子间环加成反应。通过一系列筛选，选择出合适的手性催化剂，并且应用于对映选择性的联烯胺与硝酮[3+2]环加成反应，高产率高选择性地合成了2.3-二氢异噁唑烷化合物。3.2.3-二氢异恶唑烷化合物的进一步转化。从手性的2.3-二氢异噁唑烷出发，通过Raney Ni还原反应，合成了一系列手性氨基醇类化合物。反应过程中，化合物的手性结构保持，对映选择性基本不变。

关键词：金催化联烯胺硝酮环加成分子间反应

新型自由基捕捉剂α,ω—双—（碳芳基硝酮）烷的ESR研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

中国科学院研究生院学报 1993年第1期10卷 54-58页

作者：刘延秋孙树森

钯催化的γ,δ-烯基肟的环化反应合成五元环状硝酮和二氢恶嗪

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

钯催化的γ,δ-烯基肟的环化反应合成五元环状硝酮和二氢恶嗪

作者：孙保臻东北师范大学

学位级别：硕士

环状硝酮和二氢恶嗪是两类非常重要的杂环化合物。环状硝酮在生物医药、自由基化学、聚合物工业等领域具有重要的应用价值。在有机合成领域,环状硝酮作为中间体广泛用于合成具有生物活性的杂环化合物。二氢恶嗪和它的类似物是天然产物... 详细信息

环状硝酮和二氢恶嗪是两类非常重要的杂环化合物。环状硝酮在生物医药、自由基化学、聚合物工业等领域具有重要的应用价值。在有机合成领域,环状硝酮作为中间体广泛用于合成具有生物活性的杂环化合物。二氢恶嗪和它的类似物是天然产物的重要结构单元,也是许多除草剂、广谱杀菌剂的重要组成部分。本文中,我们研究了钯催化的不饱和肟的分子内碳环化反应。γ,δ-不饱和肟与(杂)芳基、烯基卤代物在Pd(0)/xantphos体系的催化下,高效合成了五元环状硝酮和二氢恶嗪衍生物。研究中我们发现底物结构在控制反应的区域选择性上起到了重要作用。肟的α-位连有二甲基的底物得到了五元环状硝酮,反之则生成六元环状肟醚。这两类底物具有不同的配体结构要求。造成这种选择性差异的原因可能来自于机理的转变。我们推测,二氢恶嗪的生成反应可能通过顺式的氧钯化过程,而五元环硝酮的生成可能通过外场的反式胺钯化过程。这种利用催化剂控制的方法来合成这些杂环化合物,为不对称催化反应的发展提供了基础。

关键词：碳醚化反应碳胺化反应硝酮恶嗪钯催化剂

金催化炔烃和硝酮的氧化环化反应构建二氢呋喃和四氢吡喃类衍生物的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

金催化炔烃和硝酮的氧化环化反应构建二氢呋喃和四氢吡喃类衍生物...

作者：魏瀚林苏州大学

学位级别：硕士

炔烃作为一类廉价易得的化学原料,是一种非常有用的有机合成砌块。近些年来,金催化炔烃的官能团化反应在一些多官能团及复杂结构化合物的高效、高选择性构建方面表现突出,广泛地应用于有机合成中。在有机合成反应中,硝酮不仅可以作为1,3... 详细信息

炔烃作为一类廉价易得的化学原料,是一种非常有用的有机合成砌块。近些年来,金催化炔烃的官能团化反应在一些多官能团及复杂结构化合物的高效、高选择性构建方面表现突出,广泛地应用于有机合成中。在有机合成反应中,硝酮不仅可以作为1,3-偶极子,而且还可以作为良好的氧化剂。在金活化炔烃的反应中,硝酮可以氧化金活化的炔烃生成α-羰基金卡宾或者通过烯基金中间体反应得到炔烃官能团化产物。本论文主要研究的是以廉价易得的高炔丙醇以及硝酮作为反应原料,通过金活化炔烃分别经由卡宾及非卡宾机理得到二氢呋喃-3-酮类衍生物及四氢吡喃类衍生物的反应研究。第一章主要是对国内外关于金催化氧化炔烃官能团化反应的研究进行总结,并提出了本论文的研究思路和主要研究工作。第二章是关于金/手性磷酸共催化合成手性二氢呋喃-3-酮衍生物的反应研究,这部分工作首次报道了由炔烃作为α-羰基金卡宾前体,与分子内的羟基加成生成氧鎓叶立德（或者其烯醇共振式）中间体,最后与手性膦酸活化的亚胺发生不对称Mannich加成反应,为金催化炔烃参与的不对称多组分反应提供了新的思路。第三章是关于金催化炔烃合成四氢吡喃衍生物的反应研究,这部分工作以廉价易得的高丙炔醇和硝酮作为原料,一锅法经由非卡宾过程直接得到四氢吡喃衍生物。反应在金催化下,炔烃与硝酮的氧加成生成烯基金中间体之后水解并质子脱金化,然后发生[3,3]重排反应,分子内缩合成吲哚类化合物,最后与之前水解所脱去的苯甲醛发生分子间缩合反应得到目标产物。该反应也为合成类似四氢吡喃衍生物提供了一种更为简单有效的方法。

关键词：金催化炔烃官能团化不对称催化 α-羰基金卡宾硝酮杂环化合物