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电氧化法去除电解锰渣滤液中NH_4^+-N试验研究

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湿法冶金 2017年第3期36卷 242-246页

作者：陈红亮龙黔舒建成刘仁龙安顺学院化学化工学院贵州安顺561000 重庆大学化学化工学院重庆400044

研究了采用电氧化法从电解锰渣滤液中去除NH_4^+-N的影响因素、机制和动力学。结果表明:采用DSA阳极板和石墨阴极板,NH_4^+-N去除效果较好;提高Cl-质量浓度、初始pH、电流密度均有助于提高NH_4^+-N去除率;NH_4^+-N初始质量浓度越低,去... 详细信息

研究了采用电氧化法从电解锰渣滤液中去除NH_4^+-N的影响因素、机制和动力学。结果表明:采用DSA阳极板和石墨阴极板,NH_4^+-N去除效果较好;提高Cl-质量浓度、初始pH、电流密度均有助于提高NH_4^+-N去除率;NH_4^+-N初始质量浓度越低,去除率越高;在Cl-质量浓度434mg/L、滤液pH=9、电流密度26mA/cm2条件下,NH_4^+-N质量浓度为59、120mg/L的滤液分别电解60、240min时,NH_4^+-N质量浓度均降至6mg/L;滤液中Mn2+易在阳极形成MnO2沉淀,不利于NH_4^+-N的去除;有Cl-存在条件下,NH_4^+-N的去除主要是Cl-在DSA阳极板作用下产生的HClO和ClO-将NH_4^+-N氧化为N2的结果;不同初始NH_4^+-N初始质量浓度下,电氧化去除反应符合表观一级动力学模型。

关键词：电解锰渣渗滤液 NH+4-N 电氧化去除

MoO_x、WO_x对PtRu/C催化剂甲醇电氧化作用的影响

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电源技术 2004年第8期28卷 498-500页

作者：陈胜洲董新法钟文健林维明华南理工大学化工学院广东广州510641

采用甲酸还原的方法制备了PtRu/C催化剂,溶胶-浸渍的方法制备了PtRuWOx /C、PtRuMoOx /C催化剂,通过循环伏安法和电流-电位极化法研究了催化剂对甲醇的电氧化作用。结果表明,MoOx ,WOx 组分对甲醇的电氧化具有促进作用。通过饱和吸附CO... 详细信息

采用甲酸还原的方法制备了PtRu/C催化剂,溶胶-浸渍的方法制备了PtRuWOx /C、PtRuMoOx /C催化剂,通过循环伏安法和电流-电位极化法研究了催化剂对甲醇的电氧化作用。结果表明,MoOx ,WOx 组分对甲醇的电氧化具有促进作用。通过饱和吸附CO溶出电量测定三种电催化剂的电化学表面积,发现MoOx 、WOx 组分对CO无吸附作用,但能有效地催化CO的氧化。

关键词：直接甲醇燃料电池 PtRu/C催化剂甲醇电氧化 MoOx WOx

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次亚磷酸根在Pt电极上的电氧化研究

厦门大学学报（自然科学版） 2000年第2期39卷 205-210页

作者：蒋太祥吴辉煌厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室福建厦门361005

用循环伏安法研究 H2 PO2 -在铂电极上的电氧化行为 ,并讨论电氧化的机理 .结果表明 ,在 0 .5mol/L H2 SO4 介质中 ,H2 PO2 -抑制氢和氧在 Pt电极上的吸附 ,并通过两种路径在 0 .4～ 1.2 V(***)的电位范围发生氧化 :H2 PO2 -直接氧化形... 详细信息

用循环伏安法研究 H2 PO2 -在铂电极上的电氧化行为 ,并讨论电氧化的机理 .结果表明 ,在 0 .5mol/L H2 SO4 介质中 ,H2 PO2 -抑制氢和氧在 Pt电极上的吸附 ,并通过两种路径在 0 .4～ 1.2 V(***)的电位范围发生氧化 :H2 PO2 -直接氧化形成 H2 PO3 -和 H2 PO2 -通过前置化学步骤形成吸附中间物 H3 PO3 ,然后进一步电氧化形成 H3 PO4 .所述机理可以较好地解释电位扫描速度。

关键词：次亚磷酸盐电氧化铂电极化学镀镍循环伏安法

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电氧化环丙烷1,3-双羟基化反应的研究

电氧化环丙烷1,3-双羟基化反应的研究

作者：文宇茜湖南大学

学位级别：硕士

双羟基化合物,不仅是许多天然产物以及药物分子的常见结构之一,同时也是多种药物分子的合成前体。这导致如何高效合成1,3-双羟基产物显得尤为重要。目前,C–C键裂解的环丙烷开环生成1,3-双羟基化的研究比较罕见。一般来说,这类策略环丙... 详细信息

双羟基化合物,不仅是许多天然产物以及药物分子的常见结构之一,同时也是多种药物分子的合成前体。这导致如何高效合成1,3-双羟基产物显得尤为重要。目前,C–C键裂解的环丙烷开环生成1,3-双羟基化的研究比较罕见。一般来说,这类策略环丙烷需要先生成1,3-双酯化物,然后在强碱条件下,水解成1,3-双羟基化合物。这种在强碱条件下的两步合成策略导致其对于多类底物的兼容性差。另外,当量氧化剂的参与也使得这类策略的原子经济效率不高。对此,我们用电化学代替有机类氧化剂,在电氧化的条件下通过单电子转移(SET)诱导环丙烷开环,开发了一种绿色、高效、原子经济效益高的环丙烷开环1,3-双羟基合成策略。环丙烷作为一类环张力和应变力较大的小环分子,在开环时仍然存在一定的能垒。早期,解决这类问题有两种途径。设计D-A环丙烷(DACs)—两端分别被供电子基团和吸电子基团取代,促使环丙烷C–C键极化。DACs容易被Lewis酸催化开环。另外,非活化的环丙烷主要是依赖于过渡金属的氧化加成和β-碳消除开环。但是,这些反应仅限于开环重排或环加成反应,且需要特定的导向基团来进行区域选择性开环官能团化。最近,光、非金属氧化剂促进非活化环丙烷开环的1,3-双官能团化也相继出现,但原子效率不高是其比较明显的缺点。然而,电氧化非活化的环丙烷开环研究比较少。对此,结合电有机合成的优势,我们开发了一种新的1,3-双羟基化策略。本课题方案在没有添加氧化剂、过渡金属的情况下,能够对多种环丙烷底物开环生成1,3-双羟基物。为了进一步验证这种策略的兼容性,我们尝试对含有环丙烷的药物分子衍生化生成1,3-双羟基产物。令人欣喜的是,有多种此类底物得到优良的结果。与以往催化环丙烷双羟基化方法相比,有以下几种优点:1.创新性设计出电催化环丙烷开环的双羟基合成策略,部分底物能在室温、无额外添加剂(过渡金属、酸碱添加剂)条件下高效反应,且产率较高。这种策略也突出了电化学方法的优点:利用廉价的电子作为氧化还原剂,氢气作为唯一副产物,清洁且原子效率高。2.这种策略能够兼容多种贫电子、富电子基团(甲氧基最高达到83%),还原性基团(-I、-炔基、-OH等),且对于杂环苯并噻吩、二苯并呋喃也有可观的产率。相对于碘苯催化环丙烷开环策略,这种电化学双羟基化方法利用清洁物质——水作为唯一亲核羟基源,避免了原有方法的两步合成策略,使其能够兼容多种碱性水解基团(-OTs、-COOMe、-OAc等)。

关键词：环丙烷电氧化 1,3-双羟基化药物分子修饰

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电氧化法快速测定茶还原性多酚类的含量

茶叶科学 2010年第2期30卷 89-94页

作者：徐朋朋李琳子祖岩马文心刘羽鸿李任强暨南大学生物工程学系广东广州510632

还原性多酚类与茶叶的抗氧化有关。还原性多酚类被电氧化后,在325nm处产生新的光吸收峰,茶汤电氧化前后在325nm处光吸收的差值与还原性多酚类含量成线性关系,利用此关系建立了快速测定茶还原性多酚类含量的新方法。应用本方法测定结果显... 详细信息

还原性多酚类与茶叶的抗氧化有关。还原性多酚类被电氧化后,在325nm处产生新的光吸收峰,茶汤电氧化前后在325nm处光吸收的差值与还原性多酚类含量成线性关系,利用此关系建立了快速测定茶还原性多酚类含量的新方法。应用本方法测定结果显示,绿茶中还原性多酚类含量较高,而普洱茶中含量极低。

关键词：电氧化茶还原性多酚类定量分析吸收光谱

掺硼金刚石阳极电氧化和电芬顿工艺处理真实水体中低含量药物的研究(英文)

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电化学 2013年第4期19卷 300-312页

作者： Ignasi Sirés JoséAntonio Garrido Enric Brillas Laboratori d'Electroquímica dels Materials i del Medi Ambient Departament de Química FísicaFacultat de QuímicaUniversitat de BarcelonaMartíi Franquès 1-1108028 BarcelonaSpain

本文报告了采用掺硼金刚石阳极(BDD)电氧化和电芬顿工艺处理真实水体中注入含有少量药物残留物的单组分和多组分溶液(即1 mg.L-1对乙酰氨基酚和(或)1 mg.L-1水杨酸,pH=3)的研究结果.以恒定电流密度方式在BDD/Pt电解池中进行电氧化,而在B... 详细信息

本文报告了采用掺硼金刚石阳极(BDD)电氧化和电芬顿工艺处理真实水体中注入含有少量药物残留物的单组分和多组分溶液(即1 mg.L-1对乙酰氨基酚和(或)1 mg.L-1水杨酸,pH=3)的研究结果.以恒定电流密度方式在BDD/Pt电解池中进行电氧化,而在BDD/空气扩散电解池中进行电芬顿,从而在阴极电生H2O2.结果表明,由于乙酰氨基酚和水杨酸均与溶液中氯离子氧化所产生的活性氯物种发生反应,因此,电氧化处理真实水体中两种药物的降解要比超纯水中添加0.05 mol.L-1Na2SO4快.这种含氯氧化剂的反应活性甚至超过了阳极形成的有限的羟基活性基,提高电流密度大大加速了两种污染物的消除.在真实水体自然碱性pH下得到了类似的结果.当电氧化处理两种药物的混合物时,两种药物上面产生的氧化剂的竞争作用,导致药物的降解变慢,只有电芬顿处理真实水体时药物的降解才稍微加快,这是由于H2O2与Cl-的反应,生成了反应活性弱得多的含氯活性基,从而抑制了电生的H2O2和添加的Fe2+之间发生的芬顿反应所形成的同相羟基活性基的累积.对于添加了药物的真实水体,在较高的电流密度下电氧化可得到较好的天然有机物成分(NOM)矿化度,且添加0.05 mol.L-1Na2SO4效果会更好.虽然在药物溶液的电氧化中检测出微量的氧化副产物,如对苯醌、NO3-和NH4+离子,但在本研究条件下无法去除真实水体中所含有的氮基化合物.

关键词：掺硼金刚石阳极电氧化电芬顿药物真实水体水杨酸

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几种商业催化剂电氧化二甲醚的催化性能研究

四川大学学报（自然科学版） 2009年第6期46卷 1775-1780页

作者：陈金伟姜春萍冯岚张艳辉彭德权朱世富赵北君王瑞林 Jin-Wei Chun-Ping Yan-Hui De-Quan Shi-Fu Bei-Jun Rui-Lin 四川大学材料科学与工程学院成都610065

通过循环伏安法研究了三种商业催化剂——40%Pt/C,20%Pt-10%Ru/C(JohnsonMatthey)和20%PtRu/C,Pt:Ru=1:1(E-TEK)在酸性介质中对二甲醚电氧化的催化性能,比较了不同商业催化剂的催化活性.实验发现,在Pt担栽量为0.1 mg/cm^2和25℃时,JM-... 详细信息

通过循环伏安法研究了三种商业催化剂——40%Pt/C,20%Pt-10%Ru/C(JohnsonMatthey)和20%PtRu/C,Pt:Ru=1:1(E-TEK)在酸性介质中对二甲醚电氧化的催化性能,比较了不同商业催化剂的催化活性.实验发现,在Pt担栽量为0.1 mg/cm^2和25℃时,JM-两种催化剂的催化活性都高于E-TEK的,且JM-PtRu/(二元催化剂对二甲醚电氧化的活性又比JM-Pt/C高.这一结果表明了Ru的加入能一定程度上提高催化剂的活性和抗中毒能力.当温度由25℃升高到70℃,JM-PtRu/C对二甲醚电氧化的起始氧化和氧化峰电位分别负移160 mV和200 mV、氧化峰电流密度提高了0.63倍;而JM-Pt/C的分别仅负移80 mV和96mV、氧化峰电流密度却提高了2.77倍.这表明了Ru的加入提高了催化剂的抗中毒能力、催化活性和以二甲醚为燃料的电池输出电压.同时升高温度使得Pt对CO的吸附能力下降,可提高其电池的输出电流.进一步实验还表明了二甲醚的吸附是一个弱吸附,其吸附步骤是氧化的限制过程,而且Ru的加入一定程度上也抑制了二甲醚的吸附,即Pt和Ru的比应有一个优化值.实验还发现了这三种催化剂在50℃下电催化氧化二甲醚后,电极的电化学表面积均有增大的现象.本文的研究结果将为进一步探索新的直接二甲醚燃料电池阳极催化剂提供了一定的指导意义和基础数据.

关键词：商业阳极催化剂电氧化直接二甲醚燃料电池性能研究 oxidation three electrocatalytic activity current density results 催化活性 DME species 吸附峰电流密度 reaction temperature addition dimethyl ether acid solution 实验

咪唑型离子液体对4-甲氧基甲苯的电氧化性能研究

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电化学 2014年第5期20卷 465-469页

作者：陈琼朱英红朱颖李艳芳马淳安浙江工业大学化学工程学院绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地浙江杭州310032

通过紫外光谱研究了EMIMBF4、BMIMBF4、BMIMHSO4和BMIMAc四种咪唑型离子液体(ILs)与4-甲氧基甲苯(p-MT)之间的相互作用,采用循环伏安法(CV)和计时电流法(CP)研究了p-MT在四种离子液体中的电化学氧化行为,探讨了咪唑型离子液体对反应的影... 详细信息

通过紫外光谱研究了EMIMBF4、BMIMBF4、BMIMHSO4和BMIMAc四种咪唑型离子液体(ILs)与4-甲氧基甲苯(p-MT)之间的相互作用,采用循环伏安法(CV)和计时电流法(CP)研究了p-MT在四种离子液体中的电化学氧化行为,探讨了咪唑型离子液体对反应的影响.实验结果表明,在离子液体水溶液中p-MT的紫外光谱出现明显的红移,其溶剂分子和反应底物p-MT之间相互作用,这有利于p-MT产生相对稳定的激发态.p-MT在离子液体水溶液中的电氧化受扩散控制,且p-MT在EMIMBF4水溶液中的扩散系数和电解产物的产率和选择性最佳.

关键词：离子液体 4-甲氧基甲苯紫外光谱电氧化

Mn^(2+)在Ti/SnO_2+SbO_x/PbO_2电极上的电氧化研究

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中国科学技术大学学报 2000年第1期30卷 56-61页

作者：林祥钦张卫香张汉昌邵学广芮蕾中国科学技术大学化学系安徽合肥230026

比较了Ti/SnO2 +SbOx/PbO2 电极与Ti/PbO2 电极在电解Mn2 +体系中的析氧极化曲线、Mn2 +的氧化极化曲线和电极寿命 ,发现加入中间层后的Ti/SnO2 +SbOx/PbO2 电极对Mn2 +的电氧化有更好的催化活性和较长的使用寿命 .用正交实验法探讨影响... 详细信息

比较了Ti/SnO2 +SbOx/PbO2 电极与Ti/PbO2 电极在电解Mn2 +体系中的析氧极化曲线、Mn2 +的氧化极化曲线和电极寿命 ,发现加入中间层后的Ti/SnO2 +SbOx/PbO2 电极对Mn2 +的电氧化有更好的催化活性和较长的使用寿命 .用正交实验法探讨影响Mn2 +→Mn3 ++e电极过程的因素 ,找出以Ti/SnO2 +SbOx/PbO2 电极为阳极用无隔膜电解槽电解Mn2 +的最佳工艺条件 ,在此条件下的平均电流效率达 95 .6 % .

关键词：电氧化无隔膜电解槽钛锰离子电极氧化铅