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化学进展 2010年第7期22卷 1341-1352页

作者：陈茂翁玥雷爱文武汉大学化学与分子科学学院武汉430000

过渡金属催化的不对称环异构化反应催化活性高、选择性好,被认为是一条符合"原子经济性"的合成途径。近年来,该领域取得了长足的进步,成为构建高官能团活性的手性碳环与杂环化合物的最有效手段之一。本文综述了20年来过渡金属催化的1,n... 详细信息

过渡金属催化的不对称环异构化反应催化活性高、选择性好,被认为是一条符合"原子经济性"的合成途径。近年来,该领域取得了长足的进步,成为构建高官能团活性的手性碳环与杂环化合物的最有效手段之一。本文综述了20年来过渡金属催化的1,n-烯炔类化合物的不对称环异构化反应,并简要介绍了该反应在天然产物合成过程中的应用。

关键词：过渡金属催化环异构化烯炔化合物不对称反应

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β-炔基烯醇磷酸酯和二烷基铜锂试剂反应合成烯炔类化合物

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有机化学 2000年第5期20卷 783-786页

作者：黄小根林祥杰丁贻祥中国科学院上海有机化学研究所上海200032

提出了合成烯炔类化合物的新路线,联烯基酮(或炔基酮)经磷酸化生成β-炔基烯醇磷酸酯中间体,铜锂试剂的碳负离子取代后者的磷酰基得到烯炔化合物,产物以保留构型为主。

关键词：烯炔化合物烯醇磷酸酯联烯基酮合成

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末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔的研究进展

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有机化学 2007年第9期27卷 1078-1086页

作者：陶李明梁云李金恒湖南师范大学化学化工学院化学生物学与中药分析教育部重点实验室

综述了不同催化体系催化末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔化合物的研究进展.其中催化体系主要包括过渡金属配合物、镧系和锕系金属配合物、第三主族元素配合物以及有机催化剂.实验结果表明:不同催化体系对末端炔烃二聚反应的选择性控制有影... 详细信息

综述了不同催化体系催化末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔化合物的研究进展.其中催化体系主要包括过渡金属配合物、镧系和锕系金属配合物、第三主族元素配合物以及有机催化剂.实验结果表明:不同催化体系对末端炔烃二聚反应的选择性控制有影响,尤其是区域选择性(头-头二聚或头-尾二聚).

关键词：末端炔烃二聚反应烯炔化合物选择性

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钯催化杂环药用小分子的串联合成研究

钯催化杂环药用小分子的串联合成研究

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作者：孙都豪扬州大学

学位级别：硕士

环状结构尤其是含有高张力环的稠环骨架存在于许多天然产物和化学合成药物之中,其广泛的药理学应用价值一直是当下研究的热点之一。向环状结构中引入多种官能团如硼酰基、硅基等能够有效改善化合物分子的活性。本文介绍了运用便捷易得... 详细信息

环状结构尤其是含有高张力环的稠环骨架存在于许多天然产物和化学合成药物之中,其广泛的药理学应用价值一直是当下研究的热点之一。向环状结构中引入多种官能团如硼酰基、硅基等能够有效改善化合物分子的活性。本文介绍了运用便捷易得的钯催化剂引发各种烯炔化合物合成高区域选择性、立体选择性的多官能团的稠环化合物并就其应用进行简要探索。主要从以下三方面描述具有潜在药物价值的稠环化合物的合成:1、以Pd(TFA)2作催化剂、DCE作溶剂、在质子源醋酸的参与下在氮气氛围中实现多种烯炔化合物与硅基硼酸酯的串联环化环丙烷化反应。在60℃的温和反应条件下制备了多种含氮杂双环[3.1.0]己烷骨架的复杂化合物,原子经济性较高,反应普适性较强。因硅基的易脱离,此结构可以进一步改造成纯粹的双环结构,应用价值广泛。2、同1中使用底物和反应物一致,使用Pd(dppf)Cl2作催化剂、DCE作溶剂、tBuOH为质子源,在氮气保护下80℃反应24 h即可获得多种以2,5-二氢吡咯环为主体的硅化产物。此反应在1的基础上仅调整为大位阻催化剂即可获得不同环状结构且硅加成位点差异的化合物,进一步论证了该类反应对催化剂要求的严格。3、使用Pd(acac)2作催化剂、DCE作溶剂、以醋酸提供质子,在40℃和氮气氛围下实现了 B2Pin2和烯炔化合物的硼化稠环化反应。该反应在温和的条件及便捷的操作下以高原子经济性合成了一系列单一构型的含有环丙烷结构的多元环状化合物。相较于前人工作,此法创新点在于未经历卡宾历程就直接获得环丙烷结构,另外以一锅法实现了原本难以合成的多环结构。硼化产物可以进一步被修饰,在医药领域有着一定的潜在价值。

关键词：烯炔化合物钯催化环化反应官能团化区域选择性

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基于C-H氧化偶联反应的烯烃环化反应

基于C-H氧化偶联反应的烯烃环化反应

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中国化学会第29届学术年会

作者：李金恒宋仁杰谢叶香魏文廷邓国博刘宇湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室

不饱和烃的环化反应是构建环状化合物的重要方法。虽然不饱和烃的环化反应目前已取得较大进展,但仍然存在挑战:1)需要使用价格昂贵的过渡金属且需要与不饱和键配位能力适当;2)反应中在不饱和烃骨架上难以引入其它官能团（强亲核基团,例... 详细信息

不饱和烃的环化反应是构建环状化合物的重要方法。虽然不饱和烃的环化反应目前已取得较大进展,但仍然存在挑战:1)需要使用价格昂贵的过渡金属且需要与不饱和键配位能力适当;2)反应中在不饱和烃骨架上难以引入其它官能团（强亲核基团,例如水、醇和胺等）且存在选择性问题。C-H氧化偶联反应指在氧化剂作用下实现C-H键氧化切断后官能团化的反应,具有高原子经济性,反应条件温和且一般为中性,反应底物范围广等特点。在我们课题组自己发展的C-H氧化偶联反应方法基础上,较早开展烯烃环化反应方面研究（Fig.1）,从而解决了不饱和烃环化反应的部分难题,发现了新的基于C-H氧化偶联反应的不饱和烃环化反应方法学。

关键词： C-H氧化偶联反应环化反应烯烃烯炔化合物

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