检索结果-南通市图书馆

纳米Ag-分子筛膜的制备及其电催化溴苯的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

纳米Ag-分子筛膜的制备及其电催化溴苯的研究

作者：吕婷华东师范大学

学位级别：硕士

有机卤代物作为一类重要和通用的化合物,广泛应用于有机合成化学领域。然而大多数卤代物因为分子中含有卤素原子而具有较强的毒性而且它们大多具有稳定的化学性质因此在自然界中分解的很慢,并对环境造成长期的危害。因此,关于快速而又... 详细信息

有机卤代物作为一类重要和通用的化合物,广泛应用于有机合成化学领域。然而大多数卤代物因为分子中含有卤素原子而具有较强的毒性而且它们大多具有稳定的化学性质因此在自然界中分解的很慢,并对环境造成长期的危害。因此,关于快速而又有效地脱卤研究变得重要而又迫切。就目前的研究来看,关于脱卤的还原技术主要包括催化加氢、生物技术和电化学还原等。其中,电催化还原由于脱卤反应比较温和、对卤代物具有较高的脱卤效率以及对环境友好等优势因此在最近的几十年内不管是在理论还是工业实践中已成为一种最主要的方法和技术。C02是一种廉价、无毒而又丰富的C1资源,关于催化活化C02使其在合成过程中形成C-C键的方法在研究领域中引起了广泛的关注。通过固定C02形成的众多可能产物中,芳香酸在有机合成领域中占据着重要地位。从绿色化学角度出发,将C-X键的断裂与C-C键的形成结合在一起,利用电催化的技术还原有机卤代物不仅利用了电化学这一绿色方法,同时能利用C02变废为宝,缓解温室效应。许多研究表明,过渡金属中尤其是Ag和有机卤代物上的卤素原子有很强的亲和力,因此对RX的还原表现出了卓越的电催化性能。众所周知,纳米金属材料具有独特的光学、电学、量子效应等特殊的性质,相比普通的块体金属能表现出不同一般的催化性能。然而在很多情况下发现,由于Ag纳米粒子的表面高度暴露,因此在制备过程中纳米粒子间倾向于团聚形成较大的团簇。因此为了得到稳定的单分散度较好的纳米粒子需要将其分散到载体中。本论文选择了一种具有规整无机纳米孔道结构和较高比表面的稳定材料—分子筛,并将纳米Ag分散到其中,在一定条件下制备了纳米Ag-分子筛膜修饰电极。本论文根据不同方法制备了两种不同的分子筛膜修饰电极：Ag-SBA-15/GC和Ag-Y/SS电极,并利用该电极进行了以溴苯为主例的电催化还原研究,具体工作展开如下：(1)浸渍涂层法制备纳米Ag-SBA-15/GC以及对溴苯电催化还原的研究。首先通过化学还原的方法制备了Ag-SBA-15,并采用浸渍涂层制膜方法修饰到基底电极上,以此作为工作电极研究其对溴苯的电催化活性。通过对溴苯循环伏安行为研究发现,该修饰电极相比普通Ag电极和普通GC电极表现出了卓越的电催化性能。接下来考察了化学还原过程中的Ag+度以及不同的制备方法等影响因素：对上述这些不同条件下制备的Ag-SBA-15/GC进行了XRD, TEM, FT-IR,BET等的表征和分析。之后采用CV方法对相应修饰电极进行了催化性能的测试。最后,将表现出最佳催化性能的Ag-SBA-15/GC应用到溴苯的恒电流电解催化还原反应中。(2)表面生长法制备Ag-Y/SS以及对溴苯电催化还原的研究。首先在不锈钢(SS)表面生长出一层Y型分子筛膜,之后利用双脉冲电沉积的方法在Y膜上沉积纳米Ag制备出了Ag-Y/SS电极。在利用CV法确认该电极对溴苯有较好的催化性能后,考察了双脉冲沉积过程中诸如成核电位、成核时间等因素对修饰电极催化性能的影响,并结合XRD, SEM表征手段进行了分析。最后,将表现出最佳催化性能的Ag-Y/SS应用到溴苯的电催化羧化反应中,同时考察了不同电流密度等影响因素对反应的影响。

关键词：分子筛膜修饰电极电催化还原 CO2 溴苯

Cun/TiO2的几何与电子结构以及Cu-Pd合金吸附溴苯的理论研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

Cun/TiO2的几何与电子结构以及Cu-Pd合金吸附溴苯的理论研究

作者：王锐英山西师范大学

学位级别：硕士

实验研究表明,负载型金属催化剂能够表现出与母体材料不同的物理化学性质,这一技术已经普遍应用于多相催化和光催化领域中,其中成本较低的负载型铜基催化剂受到了人们的广泛关注。例如,在胺和醇的厌氧脱氢反应中,Cu/AlO表现出较好的催... 详细信息

实验研究表明,负载型金属催化剂能够表现出与母体材料不同的物理化学性质,这一技术已经普遍应用于多相催化和光催化领域中,其中成本较低的负载型铜基催化剂受到了人们的广泛关注。例如,在胺和醇的厌氧脱氢反应中,Cu/AlO表现出较好的催化活性和选择性。对于甲醇的合成,Cu/t-ZrO则是一个良好的催化剂。而对于水汽转换反应,Cu/TiO(110)催化活性最高且所需反应活化能最低。与金类似,铜也具有等离子体共振效应(LSPR),Cu/TiO对CO的光还原反应具有一定的催化效果。鉴于Cu/TiO对一些反应具有较为理想的催化活性,因此有必要对该催化剂的结构进行深入研究。较小的铜团簇Cu(n=1-4)在TiO(110)表面上的稳定吸附构型和能量已经有过报道。然而目前为止,人们对于更大尺寸的铜团簇在TiO表面上的生长规律以及二者之间的相互作用机理尚不清楚。本课题选择TiO最稳定的晶面—金红石TiO(110)为基底,采用DFT方法且考虑了vdw相互作用,模拟了Cu(n=1-14)团簇在TiO(110)表面的生长模式,并探究了其电子结构和相互作用的实质。研究结果显示,当n=1-7时,铜团簇主要为平面或类平面结构,其中边界上的Cu原子较中间区域的Cu原子离TiO表面更近;当n≥8时,其构型转变为三维立体结构,但不同于气相中的最稳定构型。在所有的吸附构型中,铜团簇都主要集中在TiO表面的两列二配位氧原子之间。随着n的增大,平均结合能逐渐增大,表明铜团簇的尺寸越大,与TiO表面之间的相互作用越强。Bader电荷分析表明,电子主要从铜团簇向TiO表面转移。这可能是由于TiO表面氧原子居多,具有较强的电负性,容易吸引电子而使铜粒子整体带正电。态密度分析表明,铜团簇的负载致使二氧化钛的带隙减小,这意味着在可见光的照射下,它们之间的电子转移变得更加容易,因此该催化剂会表现出光催化活性。为探究CuPd合金对卤代烃的催化反应机制和在反应过程中底物的变化情况,我们选择溴苯为吸附质分子,探究了其在不同比例CuPd合金表面(主要有:纯钯、Cu:Pd=1:3、Cu:Pd=1:1、Cu:Pd=3:1和纯铜五种表面)上的吸附情况。结果显示,在考虑了BSSE校正之后,溴苯在这五种表面上的吸附能绝对值顺序为:Pd>Cu:Pd=1:3>Cu:Pd=1:1>Cu:Pd=3:1>Cu,可以看出溴苯与纯钯表面的相互作用最强,其吸附能绝对值高达4.56 eV;与纯铜的相互作用最弱,其吸附能绝对值仅为2.05 eV;而对于同时含有这两种金属的表面其吸附能绝对值范围控制在2.31-4.10 eV之间。在所有稳定吸附构型中,溴苯分子中的C-C键所构成的碳环与金属表面平行,所有氢原子和溴原子都向上翘起一定的角度,且除了在纯铜表面,所有的溴原子都位于钯原子的上方。C-Br键键长较气相中有一定的伸长。我们也模拟了溴苯分子在这五种表面上C-Br键的断裂情况并计算了其所需要的活化能。结果表明,在Cu:Pd=1:3的表面上所需活化能最小,在纯铜上的其次,在Cu:Pd=1:1上的最大。

关键词：密度泛函理论铜团簇金红石二氧化钛铜钯合金溴苯吸附

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

模拟太阳光照射下水体中溴苯的光降解研究

模拟太阳光照射下水体中溴苯的光降解研究

作者：方方东华大学

学位级别：硕士

水体和大气液相中的活性物质近年来引起人们的极大关注,这些活性物质与环境中有机污染物发生的氧化还原反应有十分密切的关系,是影响化学物质在环境中的迁移、转化、归宿和生态效应的重要因素,但目前对其在环境中转化的微观机制方面的... 详细信息

水体和大气液相中的活性物质近年来引起人们的极大关注,这些活性物质与环境中有机污染物发生的氧化还原反应有十分密切的关系,是影响化学物质在环境中的迁移、转化、归宿和生态效应的重要因素,但目前对其在环境中转化的微观机制方面的研究相对较少。溴苯作为水体中常见的有机污染物之一在环境中广泛存在,它是许多化学合成的有机中间体,也是有机溶剂与卤代芳香族物质的代表,给环境和人体健康带来不容忽视的危害。因此,如何促进该类物质的降解在环境科研领域中具有实际和理论意义。本文介绍了苯及其衍生物对水环境所造成的污染和危害,研究了365nm光照下HNO2(NO2-)与C6H5Br混合溶液的宏观反应过程,初步考察了混合体系中溴苯的降解及衰减行为,较为系统地探讨了影响溴苯降解过程的各种影响因素,包括溶液的pH值、初始浓度、光照时间、不同离子的影响以及实验条件的优化,并利用液相色谱法进行定量研究溴苯的降解率,利用离子色谱法分析检测实验过程中溴离子和亚硝酸根离子的变化。另外,采用激光闪光光解瞬态吸收光谱技术,从微观反应机理角度分析了无氧或氧气饱和条件下HNO2与C6H5Br的光化学反应,以及溶液经激光照射后产物的生成情况,并着重探讨了反应中间产物C6H5Br…OH的微观反应机理,得到了一些重要的动力学参数。研究结果表明;(1)混合溶液中,溴苯的降解反应过程符合准一级动力学规律,其表观速率常数与溴苯的初始浓度成负0.4级动力学关系,反应速度随溴苯初始浓度的增大而减小。亚硝酸钠初始浓度对溴苯的降解率有一定影响,亚硝酸钠初始浓度高时溴苯的降解率高,溴苯降解速率与亚硝酸钠初始浓度呈线性相关。溶液在pH=4的条件下的降解过程较快,降解率较高,碱性条件下降解较慢。Cl-、PO43-、SO42-、CO32-、NO3-对溴苯的降解均有抑制作用。溶液在光照一定时间后有溴离子产生。对产物进行GC-MS分析,表明有溴苯酚和硝基苯酚生成。(2)HNO2与C6H5Br的光化学反应是由HNO2光解产生·OH自由基引发的。·OH自由基与C6H5Br反应可以生成C6H5Br…·0H,反应速率常数为8.1×109 ***-1·s-1。C6H5Br…·OH与HNO2的二级反应速率常数为3.0×107 L·mol-1·s-1,C6H5Br…·OH与O2生成的C6H5B…OHO2以2.4×104 s-1的速率衰减。对产物进行GC-MS分析后,表明C6H5Br…·OH与HNO2或O2作用可形成多种含硝基的化合物或醌类物质。

关键词：溴苯 NaNO2 速率常数 HNO2 激光闪光光解瞬态吸收光谱 ·OH自由基微观反应机理

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

气相色谱法测定作业场所空气中溴苯

理化检验（化学分册） 2006年第9期42卷 766-767页

作者：谢国红闫莉朱学勤刘凌季道华河南科技学院植物保护系新乡453003 河南省新乡市职业病防治研究所新乡453000

用活性炭管采集空气中溴苯,二硫化碳解吸经改性聚乙二醇20M(FFAP)色谱柱分离,用氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高定量.

关键词：气相色谱法作业场所溴苯空气氢焰离子化检测器测定活性炭管聚乙二醇

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

超声波降解溴苯:操作参数与环境因素的影响

应用声学 2005年第1期24卷 44-47页

作者：张光明张锡辉吴敏生清华大学深圳研究生院深圳518055

本文考察了用超声波降解水中溴苯的动力学与脱卤效应,并研究了重要的操作参数如强度与饱和气体,以及环境干扰因素如悬浮物、地表水其他杂质的影响。结果表明,超声波可以有效地处理溴苯,在20kHz,7.5W／cm2下一级反应常数达0.044／min,脱... 详细信息

本文考察了用超声波降解水中溴苯的动力学与脱卤效应,并研究了重要的操作参数如强度与饱和气体,以及环境干扰因素如悬浮物、地表水其他杂质的影响。结果表明,超声波可以有效地处理溴苯,在20kHz,7.5W／cm2下一级反应常数达0.044／min,脱卤效率达58％。本研究范围内,声强度越高,反应越快。氧气和氩气下降解速率高于空气下。超声降解不受地表水中杂质、纳米级微粒、无机颗粒的影响,但有机悬浮物能在一定程度上干扰溴苯的超声降解。

关键词：超声波降解溴苯超声降解悬浮物地表水降解速率一级反应操作参数纳米级杂质

卤素热原子化学中添加剂的作用——Ⅰ.溴苯、氟苯-胺体系的(γ,n)核反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

核化学与放射化学 1980年第2期 76-82页

作者：刘元方傅克坚李旺长王通北京大学技术物理系

在溴苯和氟苯中分别加入各种含氮的胺添加剂,测定了79Br（γ,n）78Br和19F（γ,n）18F核反应引起的化学效应中的有机相保留。比较各种胺添加剂的活性,得到的顺序为:苯肼>苯胺≥二甲基苯胺>二苯胺≥吡啶。

关键词：苯胺保留值关系曲线氮原子伯胺化学活性化学效应孤对电子添加剂氟苯溴苯

溴苯所致小鼠肝损伤时血清谷胱甘肽S-转移酶的变化

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

卫生研究 2001年第3期30卷 135-137页

作者：汪晖彭仁琇吴东方李十月武汉大学医学院药理教研室武汉430071 武汉大学医学院附属第一医院药学部武汉大学医学院流行病学教研室

研究谷胱甘肽S 转移酶 (GST)在化学性肝毒物质溴苯所致小鼠肝损伤中的变化规律。结果表明 ,溴苯 15 0mg kgBW腹腔注射后 2h肝组织出现多个小灶性坏死 ,同时血清GST活性明显增高 ,注射 8h后血清丙氨酰转氨酶 (ALT)也开始增高 ,上述指标... 详细信息

研究谷胱甘肽S 转移酶 (GST)在化学性肝毒物质溴苯所致小鼠肝损伤中的变化规律。结果表明 ,溴苯 15 0mg kgBW腹腔注射后 2h肝组织出现多个小灶性坏死 ,同时血清GST活性明显增高 ,注射 8h后血清丙氨酰转氨酶 (ALT)也开始增高 ,上述指标皆在给药后 16h达高峰 ,2 4h血清GST首先恢复正常。血清GST与肝组织病理学改变、血清ALT活性变化间皆存在高度的正相关。血清GST灵敏度、特异度和准确度分别为 89%、75 %和 82 % ,而血清ALT为 39%、92 %和 6 4%。诊断肝损伤的受试者工作特征曲线 (ROC)也进一步表明 ,血清GST比ALT更灵敏、更特异。提示血清GST能较好用于化学性肝损伤的预防和治疗监测。

关键词：谷胱甘肽S-转移酶类丙氨酰转氨酶溴苯肝损伤

用4-叔丁基苯并-15-冠-5及4-溴苯并-15-冠-5萃取镧系元素

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

核化学与放射化学 1982年第1期 21-27页

作者：杨裕生丁玉珍王秋银姚钟麒潘光明西北核技术研究所中国科学院兰州化学物理研究所

本文研究了 4-叔丁基苯并-15-冠-5（t-BBC）和4-溴苯并-15-冠-5（BrBC）的硝基苯溶液对七个镧系元素的萃取（苦味酸根为伴随离子）,其萃取分配比次序为CeEu>Tm>Yb>Lu;计算了平均分离因数。萃合物的组成可能是Ln（t-BBC）2Pi3。以氯仿作... 详细信息

本文研究了 4-叔丁基苯并-15-冠-5（t-BBC）和4-溴苯并-15-冠-5（BrBC）的硝基苯溶液对七个镧系元素的萃取（苦味酸根为伴随离子）,其萃取分配比次序为CeEu>Tm>Yb>Lu;计算了平均分离因数。萃合物的组成可能是Ln（t-BBC）2Pi3。以氯仿作稀释剂时分配比很低。以BrBC代替t-BBC作萃取剂时分配比约低一倍。

关键词：分配比次序稀释剂 BBC 水相农药助剂苦味酸根分离因数伴随离子元素分配硝基苯叔丁基苯溴苯

不同氢供体对碳纳米管负载钯催化剂催化溴苯脱溴加氢反应的影响

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

当代化工研究 2016年第7期 11-12页

作者：岳峥青海黄河上游水电开发有限责任公司新能源分公司青海810007

由于芳香卤化物能够对环境造成污染,对人体健康造成危害,而且是工、农业废水中广泛存在的有毒有害物质,所以对芳香卤化物的处理是一项很有意义的研究,芳香卤化物的脱卤加氢是处理芳香卤化物的一个有效途径。本论文研究了碳纳米管负载钯... 详细信息

由于芳香卤化物能够对环境造成污染,对人体健康造成危害,而且是工、农业废水中广泛存在的有毒有害物质,所以对芳香卤化物的处理是一项很有意义的研究,芳香卤化物的脱卤加氢是处理芳香卤化物的一个有效途径。本论文研究了碳纳米管负载钯催化剂在溴苯的脱溴加氢反应中的加氢性能。并对上述催化反应使用不同氢供体的催化效果进行了探索性研究,且取得了较好的结果。

关键词：碳纳米管催化加氢脱卤作用溴苯氢供体