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氨基硫醇类辐射防护剂的研究进展

中国医药导报 2019年第16期16卷 42-45页

作者：李雪娇田红旗北京协和医学院中国医学科学院放射医学研究所天津市放射医学与分子核医学重点实验室

随着核技术的发展,人们受到电离辐射的风险日益增加。氨基硫醇类化合物作为第一代辐射防护剂,可通过清除电离辐射产生的自由基等机制减少电离辐射对机体的损伤。其代表性化合物氨磷汀是目前唯一被FDA批准应用于临床的小分子辐射防护剂,... 详细信息

随着核技术的发展,人们受到电离辐射的风险日益增加。氨基硫醇类化合物作为第一代辐射防护剂,可通过清除电离辐射产生的自由基等机制减少电离辐射对机体的损伤。其代表性化合物氨磷汀是目前唯一被FDA批准应用于临床的小分子辐射防护剂,其药效高但具有低血压等副作用。Pr C-210是新型的氨基硫醇类辐射防护剂,具有副作用小、药效高的特点。通过控制分子骨架氨基数量和分子量、对分子中的巯基进行修饰等手段可获得更优的氨基硫醇类辐射防护剂。

关键词：电离辐射辐射损伤辐射防护剂氨基硫醇自由基

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基于金纳米粒子分子自组装比色传感器阵列的制备及应用

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基于金纳米粒子分子自组装比色传感器阵列的制备及应用

作者：王嘉怡桂林理工大学

学位级别：硕士

含氧阴离子会严重破坏水域坏境,产生各类病毒使水中生物缺氧,重金属离子不可生物降解,对人体健康和土壤品质造成严重威胁。由于金纳米粒子具有独特和可调节的光物理特性,其可视化、制备过程简单和易于被配体功能化的优势可用于多种分析... 详细信息

含氧阴离子会严重破坏水域坏境,产生各类病毒使水中生物缺氧,重金属离子不可生物降解,对人体健康和土壤品质造成严重威胁。由于金纳米粒子具有独特和可调节的光物理特性,其可视化、制备过程简单和易于被配体功能化的优势可用于多种分析物的鉴别。本文设计并制备了不同链长氨基硫醇自组装金纳米粒子比色传感器组成的阵列,对含氧阴离子和金属离子进行检测,具体内容如下:(1)氨基硫醇金纳米粒子比色传感器的制备及性能研究:设计了基于不同链长氨基硫醇自组装金纳米粒子(AET-AuNPs),其尺寸均一,稳定性良好,拥有独特的官能团且制备过程简单。在对含氧阴离子的选择性响应测试中,由于电子转移能力与链长有关,对含氧阴离子发生了不同程度的响应,根据颜色不同可肉眼对检测物进行识别,并通过传感元件与含氧阴离子之间的比色差异,用于后续比色传感器阵列的构建。(2)基于氨基硫醇金纳米粒子的含氧阴离子比色传感器阵列:将不同链长氨基硫醇自组装金纳米粒子比色传感器构建成阵列,对11种含氧阴离子进行阵列检测。该阵列由交叉反应探针构建,根据每个传感器对检测物的亲和力不同进行识别,获得各检测物清晰可识别的指纹图谱。目标添加引起与分析物浓度相关的颜色变化,获得的颜色可通过肉眼或酶标仪检测。所提出的阵列在定性和定量方式上显示鉴别多种含氧阴离子出色的能力,利用LDA对含氧阴离子进行分类,成功率为100%。(3)金纳米粒子比色传感器的性能测试及阵列检测金属离子:制备了一种新型金纳米粒子作为比色探针(S4),粒度均一,稳定性良好,氨基硫醇金纳米粒子(S1和S2)和新型合成金纳米粒子(S4)对金属离子表现出不同的聚集行为,根据响应模式不同,多种分析物已被很好区分,Jackknife交叉验证输出100%正确的分类,提出的简单肉眼检测方法将成为检测金属离子新颖的分析工具。(4)6-氨基-1-巯基己烷金纳米粒子对铁离子的特异性检测应用:将6-氨基-1-巯基己烷硫醇-金纳米粒子(6-AET-AuNPs)作为比色探针,开发一种高灵敏比色法用于检测Fe。6-AET-AuNPs对Fe展现出了优越的选择性,呈现了显著的颜色变化,采用3倍标准差规则(3σ/k)计算的理论检出限(LOD)为10μM。此传感器可用于实际水样中Fe的实时快速检测。

关键词：氨基硫醇金纳米粒子阵列检测含氧阴离子金属离子

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金属螯合固相萃取整体柱的制备及其性能研究

分析化学 2014年第4期42卷 495-500页

作者：韦誉陈霞杨胜超吕清慧叶芳贵赵书林药用资源化学与药物分子工程教育部重点实验室广西师范大学化学化工学院

基于金属螯合物中Cu2+与氨基硫醇类化合物(如半胱氨酸的-SH基团)之间的亲和作用,设计合成了一种金属螯合整体柱,并用作固相萃取吸附剂。实验以亚氨基二乙酸(IDA)三齿配体为中间介质,通过化学修饰法键合在聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二... 详细信息

基于金属螯合物中Cu2+与氨基硫醇类化合物(如半胱氨酸的-SH基团)之间的亲和作用,设计合成了一种金属螯合整体柱,并用作固相萃取吸附剂。实验以亚氨基二乙酸(IDA)三齿配体为中间介质,通过化学修饰法键合在聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)(poly(GMA-co-EDMA))整体柱孔表面,再利用配位结合作用螯合Cu2+,合成poly(GMA-co-EDMA-IDA-Cu2+)整体柱。实验以谷胱甘肽为探针测试化合物,考察了该整体柱固定相的萃取性能,并优化了实验条件。在最佳实验条件下,此整体柱对谷胱甘肽的吸附容量为43.15 mg/g,并能有效富集人血浆样品中的氨基硫醇类化合物。

关键词：金属螯合物聚合物整体柱固相萃取氨基硫醇

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由丙烯腈衍生物合成1-取代高牛磺酸

由丙烯腈衍生物合成1-取代高牛磺酸

作者：马云海北京化工大学

学位级别：硕士

高牛磺酸是一种治疗阿尔海默氏病(老年痴呆症)的潜在的治疗药物，目前在北美完成了第三期临床试验。虽然研究者们对结果存在很大争议，但其潜在的治疗作用尚待研究开发，同时有报道称高牛磺酸具有抗惊厥的性质，对各种试验模型的局灶性... 详细信息

高牛磺酸是一种治疗阿尔海默氏病(老年痴呆症)的潜在的治疗药物，目前在北美完成了第三期临床试验。虽然研究者们对结果存在很大争议，但其潜在的治疗作用尚待研究开发，同时有报道称高牛磺酸具有抗惊厥的性质，对各种试验模型的局灶性癫痫有治疗效果，高牛磺酸的某些衍生物的生物活性也已经被人们所认识。因此，合成新的高牛磺酸衍生物对进一步的生物活性研究具有重要意义。目前已有一些高牛磺酸及其衍生物的制备方法，但较为零散，不成体系，而且存在着制备条件苛刻，分离困难，纯度低等缺点。本论文开发出了一种新的有效的1-取代高牛磺酸的合成方法。本文从醛或酮与乙腈发生缩合反应制备了一系列丙烯腈衍生物;然后将得到的丙烯腈衍生物与含硫的亲核试剂发生Michael加成反应,以较好的产率合成了一系列乙酸硫酯;并通过使用LiAlH还原乙酸硫酯，得到相应的氨基硫醇，随后对氨基硫醇进行氧化，并用甲醇/乙醚进行结晶，以高产率合成了一系列1-取代高牛磺酸。本文提出的合成方法既可以制备烷基的高牛磺酸衍生物又可以制备芳香基的高牛磺酸衍生物。该方法具有原料易得，成本低，反应过程毒性小，合成路线短，产率高，无盐法制备，易提纯，通用性强等优点，是一种合成1-取代高牛磺酸衍生物的通用有效的合成方法。

关键词：高牛磺酸取代高牛磺酸丙烯腈乙酸硫酯氨基硫醇

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由α，β-不饱和酰胺合成取代高牛磺酸

由α，β-不饱和酰胺合成取代高牛磺酸

作者：奈有峰北京化工大学

学位级别：硕士

3-氨基-1-丙磺酸，俗称高牛磺酸，是一种天然存在的氨基酸。因为其保护神经、抑制脑细胞死亡的功效，作为一种候选药物，应用于治疗阿尔茨海默氏病，目前已在北美地区通过三期临床测试。目前，高牛磺酸可以成功地通过人工合成。而作为... 详细信息

3-氨基-1-丙磺酸，俗称高牛磺酸，是一种天然存在的氨基酸。因为其保护神经、抑制脑细胞死亡的功效，作为一种候选药物，应用于治疗阿尔茨海默氏病，目前已在北美地区通过三期临床测试。目前，高牛磺酸可以成功地通过人工合成。而作为高牛磺酸衍生物，在高牛磺酸碳链上引入不同取代基，对高牛磺酸生物活性的影响也引起了研究者们越来越多的关注。故取代高牛磺酸的合成也就成了一个重要的研究课题。目前已有的取代高牛磺酸的合成方法存在着很大的不足，因此本论文中，我们设计并提出了一条新的取代高牛磺酸类衍生物的合成路线。本论文中提出的合成方法主要如下：以原料经济易得或容易合成的α,β-不饱和酰胺为原料，通过和硫代乙酸发生Michael加成反应，得相应的乙酸氨甲酰基烷基硫醇酯中间体，进一步通过四氢铝锂还原得氨基硫醇化合物，最后经过氧甲酸氧化可得相应的取代高牛磺酸衍生物。和已有合成路线相比，本论文中的方法主要创新点如下：首先原料α,β-不饱和酰胺经济易得，可直接商业购买或者用相应不饱和酸合成。其次，适用范围广，可用于合成多种不同位置取代的产物。此外，本文将11种不同取代的α,β-不饱和酰胺参与到反应中，并对反应条件进行了探索。我们还对不易发生加成反应的肉桂酰胺进行了进一步的研究与讨论。通过这个合成方法，我们成功的得到了1-烷基取代、2-烷基取代、2-芳基取代、1,2-二取代、N-取代、N,N-二取代、1,N-二取代、2,N-二取代以及无取代的高牛磺酸。

关键词：高牛磺酸取代高牛磺酸乙酸硫醇酯氨基硫醇 Michael加成还原氧化

基于香豆素-NBD体系的荧光探针用于选择性检测和区分半胱氨酸、高半胱氨酸和谷胱甘肽

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精细与专用化学品 2021年第7期29卷 13-17页

作者：仝红娟赵梅梅杜漠陕西国际商贸学院医药学院陕西西安712046 陕西省中药绿色制造技术协同创新中心陕西西安712046

设计合成了一个可检测和区别半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)以及谷胱甘肽(GSH)的荧光探针1。通过将染料7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑(NBD)和马来酰亚胺基团引入3-氨基-7-羟基香豆素的两端,利用双重PET和ICT机理来降低探针自身荧光背景,... 详细信息

设计合成了一个可检测和区别半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)以及谷胱甘肽(GSH)的荧光探针1。通过将染料7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑(NBD)和马来酰亚胺基团引入3-氨基-7-羟基香豆素的两端,利用双重PET和ICT机理来降低探针自身荧光背景,同时结合2个不同的荧光团来提高选择性。此探针不仅易于制备,而且可以在温和的条件下,在水溶液中高选择性和高灵敏性的检测和区分Cys、Hcy以及GSH。

关键词：荧光探针检测氨基硫醇

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