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Ti－Mg系载体催化剂预聚合对乙烯气相聚合及产物颗粒形态的影响

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高等学校化学学报 1995年第3期16卷 481-485页

作者：张启兴伍青欧阳巍卢泽俭王海华中山大学高分子研究所

研究了Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应。结果表明，预聚合使催化活性增大、产物堆密度增大、颗粒大小均匀。扫描电镜观察表明，预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙。预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级... 详细信息

研究了Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应。结果表明，预聚合使催化活性增大、产物堆密度增大、颗粒大小均匀。扫描电镜观察表明，预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙。预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级类球形粒子紧密聚集而成，二级粒子则由更细小的一级粒子组成。图象分析测得催化剂、预聚物、聚合产物颗粒平均粒径分别是３３、１６８、２６３μｍ，长短轴之比（Ｄ／ｄ）分别是１．５２４、１．５４０、１．５１４。

关键词：催化剂乙烯气相聚合颗粒形态钛镁

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丁二烯气相聚合的负载型稀土催化剂研究

高等学校化学学报 2003年第8期24卷 1499-1502页

作者：张一烽倪旭峰李俊菲李维实沈之荃浙江大学高分子科学与工程系杭州310027

合成了负载型稀土催化剂 ,并将其用于丁二烯气相聚合 .研究表明 ,硅胶负载 Nd(naph) 3 -Al(i-Bu) 3 -Al(i-Bu) 2 Cl催化体系具有相当高的催化活性和立体定向性 ,其最佳组成 :n(Al) /n(Nd) =4 0～ 6 0 ,n(Cl) /n(Nd) =3～ 7.添加适量单... 详细信息

合成了负载型稀土催化剂 ,并将其用于丁二烯气相聚合 .研究表明 ,硅胶负载 Nd(naph) 3 -Al(i-Bu) 3 -Al(i-Bu) 2 Cl催化体系具有相当高的催化活性和立体定向性 ,其最佳组成 :n(Al) /n(Nd) =4 0～ 6 0 ,n(Cl) /n(Nd) =3～ 7.添加适量单体丁二烯或异戊二烯 ,尤其是添加丁二烯 ,可成倍提高催化活性 ,随着聚合反应的进行 ,其速率在 1 0 min内迅速增加并达到峰值 ,随后降低 ,动力学行为属衰减型 .所得聚丁二烯的分子量在几十万至百万 ,凝胶含量小于 6 % ,顺 -1 ,4结构含量达到 98%左右 .

关键词：丁二烯气相聚合负载型稀土催化剂异戊二烯聚合反应

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YS-842B催化剂用于丙烯气相聚合工艺

合成树脂及塑料 2006年第2期23卷 11-15页

作者：赵青黄庆军张文平陈东北京燕化高新催化剂有限公司北京102500

开发了一种适于丙烯气相聚合的催化剂YS-842B．并与国产的同类催化剂进行了比较。结果表明,YS-842B催化剂与国产同类催化剂的组成和颗粒形态相近;聚合动力学行为、氢凋敏感性、共聚合性能相当。采用YS-842B催化剂制备的聚合物具有更窄... 详细信息

开发了一种适于丙烯气相聚合的催化剂YS-842B．并与国产的同类催化剂进行了比较。结果表明,YS-842B催化剂与国产同类催化剂的组成和颗粒形态相近;聚合动力学行为、氢凋敏感性、共聚合性能相当。采用YS-842B催化剂制备的聚合物具有更窄的粒径分布。

关键词：聚丙烯催化剂丙烯气相聚合

镍-钛复合负载催化剂乙烯气相聚合研究 Ⅰ.含NiCl_2组份钛系催化剂制备支化聚乙烯

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中山大学学报（自然科学版） 2000年第2期39卷 37-40页

作者：胡锦民王海华吴江丽张启兴中山大学高分子研究所广州510275

采用反应法，将ＮｉＣｌ_２与ＴｉＣｌ_４负载于复合载体ＭｇＣｌ_２－ＳＯｆ_２上，制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ_４－ＮｉＣｌ_２／ＭｇＣｌ_２－ＳｉＯ_２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３．该催化剂用于乙烯气相聚合，当ｘ（Ｎｉ）为... 详细信息

采用反应法，将ＮｉＣｌ_２与ＴｉＣｌ_４负载于复合载体ＭｇＣｌ_２－ＳＯｆ_２上，制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ_４－ＮｉＣｌ_２／ＭｇＣｌ_２－ＳｉＯ_２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３．该催化剂用于乙烯气相聚合，当ｘ（Ｎｉ）为１２．５％时，催化剂效率最高，聚合动力学属衰减型．催化剂因含有镍化合物具有齐聚及原位共聚性能，得到的聚乙烯具有支化度为３．６～７．２支化数／１０００Ｃ的中密度聚乙烯，且产物相对分子质量增大。

关键词：气相聚合氯化镍催化剂活性中心

乙烯气相聚合Ziegler负载型催化剂的研究

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石油化工 2003年第2期32卷 116-120页

作者：张启兴杨萱吴杲王海华中山大学高分子研究所广东广州510275

研究了组分为TiCl4/MgCl2-ZnCl2-SiO2/AlR3的Ziegler负载型催化剂的聚合活性,并分析了催化剂的基本组成。结果表明,淤浆聚合催化活性9 7～14kg/g,气相聚合催化活性6 9～14kg/g,聚合产物堆密度0 23～0 30g/cm3,20～200目颗粒质量分数为90... 详细信息

研究了组分为TiCl4/MgCl2-ZnCl2-SiO2/AlR3的Ziegler负载型催化剂的聚合活性,并分析了催化剂的基本组成。结果表明,淤浆聚合催化活性9 7～14kg/g,气相聚合催化活性6 9～14kg/g,聚合产物堆密度0 23～0 30g/cm3,20～200目颗粒质量分数为90%～95%。乙烯与1-丁烯共聚合催化活性大大提高,丁烯质量分数为10%时,催化活性高达26kg/g,共聚产物熔点、结晶度随1-丁烯含量增加而下降,而支化度则随之上升。

关键词：乙烯气相聚合 Ziegler负载型催化剂研究共聚合聚合物性能

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多区循环反应器中丙烯气相聚合的模拟分析

化学工程 2011年第6期39卷 79-83,97页

作者：吴钢良田洲王嘉骏顾雪萍冯连芳浙江大学化学工程与生物工程学系化学工程联合国家重点实验室浙江杭州310027

多区循环反应器是一种新型的丙烯气相聚合反应装置,聚合过程模型化研究对理解与剖析这一新型反应器具有指导意义。基于气固二相流在提升管和下降管中平推流模型,结合丙烯聚合反应动力学,建立了多区循环反应器中丙烯气相聚合的过程模型... 详细信息

多区循环反应器是一种新型的丙烯气相聚合反应装置,聚合过程模型化研究对理解与剖析这一新型反应器具有指导意义。基于气固二相流在提升管和下降管中平推流模型,结合丙烯聚合反应动力学,建立了多区循环反应器中丙烯气相聚合的过程模型。模拟结果与Fabiano模型进行比较,验证了其可靠性;考察了反应器关键操作参数循环比对单体在反应器内的空间分布以及聚丙烯相对分子质量的影响;分析了提升管与下降管中单体浓度、氢气浓度和聚合物单程停留时间的参数敏感性。结果表明:增大循环比和减小聚合物颗粒在下降管中单程停留时间,聚合物平均相对分子质量都会降低;提升管中丙烯浓度、氢气浓度对平均相对分子质量影响小于下降管中,聚合物平均相对分子质量对下降管中的氢气浓度最为敏感。

关键词：多区循环反应器丙烯气相聚合稳态模拟

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丁二烯气相聚合研究进展

合成橡胶工业 1998年第6期21卷 376-378页

作者：赵军子孙建中周其云潘祖仁浙江大学化工系

介绍了目前国外丁二烯气相聚合的研究情况，包括丁二烯气相聚合用催化剂、聚合物颗粒增长及模型化、聚合动力学等方面的最新进展。

关键词：气相聚合丁十烯聚合橡胶聚丁二烯

乙烯气相聚合工艺参数优化及反应过程的数学模型建立

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合成树脂及塑料 2017年第5期34卷 46-50页

作者：罗静彦长春教育学院吉林省长春市130021

利用典型的限制几何构型催化剂催化乙烯与1-丁烯或1-己烯的共聚合,研究了聚合温度、共聚单体含量以及氢气用量对催化剂活性、聚乙烯熔体流动速率和密度的影响。结果表明:随着聚合温度升高,催化剂活性先升高后降低;聚合温度的提高、共聚... 详细信息

利用典型的限制几何构型催化剂催化乙烯与1-丁烯或1-己烯的共聚合,研究了聚合温度、共聚单体含量以及氢气用量对催化剂活性、聚乙烯熔体流动速率和密度的影响。结果表明:随着聚合温度升高,催化剂活性先升高后降低;聚合温度的提高、共聚单体含量及氢气用量的增加均会导致聚乙烯的熔体流动速率升高;随着共聚单体含量的增加,所制聚乙烯的密度逐渐降低。另外,建立了乙烯聚合过程的数学模型,并利用数学模型指导了乙烯聚合过程的研究和质量控制。

关键词：乙烯 1-己烯气相聚合数学模型

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气相聚合原位制备异戊橡胶和乙丙橡胶颗粒

气相聚合原位制备异戊橡胶和乙丙橡胶颗粒

作者：付强浙江大学

学位级别：硕士

气相聚合工艺是当今生产合成树脂如聚乙烯、聚丙烯的一种能耗低、流程短的工艺,可直接得到颗粒状的聚烯烃。与溶液聚合相比,气相聚合工艺不使用任何溶剂,无需复杂且冗长的凝聚、分离工序,操作安全性高,投资和生产成本低,对环境污染少,... 详细信息

气相聚合工艺是当今生产合成树脂如聚乙烯、聚丙烯的一种能耗低、流程短的工艺,可直接得到颗粒状的聚烯烃。与溶液聚合相比,气相聚合工艺不使用任何溶剂,无需复杂且冗长的凝聚、分离工序,操作安全性高,投资和生产成本低,对环境污染少,是聚烯烃工业的发展方向。与气相工艺生产合成树脂不同,气相工艺生产合成橡胶存在一定的困难。其原因主要在于橡胶是极易粘连的弹性体,在反应初期橡胶颗粒间就相互粘连形成大的颗粒乃至结块,从而导致颗粒流动性差,反应热不易散发,甚至发生爆聚。本文对气相聚合原位制备异戊橡胶和乙丙橡胶颗粒分别进行了探索性研究,提出了一种防止橡胶颗粒粘黏具有一定普适性的新方法。该方法是将所选催化剂和nano-SiO2一并负载在微米级载体硅胶上,气相聚合过程中保持nano-SiO2始终包裹在颗粒表面,形成一层阻隔层,这层阻隔层能有效防止橡胶颗粒之间的粘黏。针对气相聚合原位制备异(?)橡胶颗粒,选取稀土催化体系Nd(OiPr)3/MAO/tBuCl,对聚合产物颗粒形态、微观结构、分子量及分子量分布、聚合活性等进行了表征。cis-1,4含量为89-93%,重均分子量为30～59万,分子量分布为1.90～3.11,聚合活性为31～176kgPIP/(molNd-h)。随着nano-SiO2加入量的增加,聚合产物颗粒粘黏程度降低,cis-1,4结构含量有下降的趋势,但整体变化不大。异戊橡胶分子量及分子量分布均增大,聚合活性降低,温度、压力对聚合活性影响显著,随着反应温度升高、压力增大,聚合活性迅速增大;聚合物分子量降低,微观结构变化不大。针对气相聚合原位制备二元乙丙橡胶颗粒,选取茂金属催化体系rac-[Et(Ind)2]ZrCl2/MAO,对聚合物颗粒形态、微观结构、分子量及分子量分布、聚合活性等进行了表征。聚合物中乙烯结构单元含量为80～83mo1%,聚合物重均分子量为6～8万,分子量分布为2～3,聚合活性为190～330kg/(molZr·h)。同样地加入nano-SiO2能有效防止乙丙橡胶颗粒之间的粘黏,聚合活性略有降低,聚合物结构变化不大。随着聚合温度的上升,聚合活性迅速升高,聚合产物分子量及分子量分布有降低的趋势,乙烯结构单元含量降低。综上所述,本文采用该方法成功实现气相聚合原位制备出不粘黏的异戊橡胶颗粒和乙丙橡胶颗粒,解决了橡胶颗粒发粘的共性关键问题。

关键词：气相聚合异戊橡胶乙丙橡胶橡胶颗粒纳米二氧化硅