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含有杯芳烃的树枝状分子

化学进展 2008年第11期20卷 1716-1725页

作者：卜建华刘军民麦健航江焕峰清华大学化学系北京100084 华南理工大学化学科学学院广州510641

杯芳烃与树枝状大分子是超分子化学中两类极为重要的主体分子,将这两种主体分子结合在一起所得到的含有杯芳烃的树枝状大分子,不仅能够将两者的优点集中到一个分子之中,同时还有可能产生一些新颖的性能,成为新型的智能材料、分子器件或... 详细信息

杯芳烃与树枝状大分子是超分子化学中两类极为重要的主体分子,将这两种主体分子结合在一起所得到的含有杯芳烃的树枝状大分子,不仅能够将两者的优点集中到一个分子之中,同时还有可能产生一些新颖的性能,成为新型的智能材料、分子器件或是纳米材料。本文按照杯芳烃的类型及其在树枝状大分子中的位置,综述了到目前为止有关这一新型主体分子的研究成果,展望了它未来的发展。

关键词：杯芳烃间苯二酚杯芳烃硫杂杯芳烃树枝状分子超分子化学

两亲嵌段树枝状分子G_x-PBE-b-G_x-PMPA(OH)_2~x的合成及多重氢键作用

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高等学校化学学报 2011年第11期32卷 2667-2673页

作者：袁飞李秋月王维南开大学功能高分子教育部重点实验室高分子研究所软合成材料中心天津300071 高等教育出版社自然科学学术出版事业部

合成了1～3代的嵌段树枝状分子聚苄醚-聚脂肪酯(Gx-PBE-b-Gx-PMPA,x=1,2,3)和两亲嵌段树枝状分子聚苄醚-周边含羟基的聚脂肪酯[Gx-PBE-b-Gx-PMPA(OH)2x,x=1,2,3].PMPA(OH)2x-树枝片(Den-dron)段周边的羟基数目分别是2,4和8.通过1H NMR,13C NMR,FTIR和基质辅助激光解吸附电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)(或场解析电离质谱)技术表征了Gx-PBE-b-Gx-PMPA和Gx-PBE-b-Gx-PMPA(OH)2x的结构.同时,采用变温FTIR光谱研究了在两亲嵌段树枝状分子中形成的氢键模式.结果表明,随着树枝片代数的增加,两亲嵌段树枝状分子内趋向于形成作用较弱的分子内氢键,说明形成3代两亲嵌段树枝状分子的三维结构削弱了羟基形成分子间氢键的能力.

关键词：两亲分子树枝状分子氢键

表面修饰富勒烯的聚酰胺-胺树枝状分子与生物膜的相互作用研究

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高分子学报 2016年第10期26卷 1418-1424页

作者：郭永坤王宛田文得陈康苏州大学软凝聚态物理及交叉研究中心物理与光电能源学院苏州215006

采用粗粒化的分子动力学模拟,研究了末端修饰富勒烯(C60)的聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状分子在水溶液中的结构变化以及其与磷脂膜相互作用行为.发现修饰后的PAMAM分子大小随嫁接数目的增多而减小,而形状变化并不明显,分子仍是近球形结构;同... 详细信息

采用粗粒化的分子动力学模拟,研究了末端修饰富勒烯(C60)的聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状分子在水溶液中的结构变化以及其与磷脂膜相互作用行为.发现修饰后的PAMAM分子大小随嫁接数目的增多而减小,而形状变化并不明显,分子仍是近球形结构;同时发现C60分子因疏水作用聚集在一起.与膜作用后,因C60分子插入到双层膜内,导致分子由球形稍微向椭球形改变,分子大小也稍微增大.同时发现PAMAM分子紧紧分布在磷脂膜表面,局域膜厚度变小.

关键词：树枝状分子富勒烯生物膜表面修饰计算机模拟

芳烃-氟代芳烃和氢键作用调控的树枝状分子自组装及其液晶性质

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高分子学报 2017年第2期27卷 329-333页

作者：王章远吴惠娴倪犇博马玉国北京大学化学与分子工程学院北京100871

通过收敛法合成了母核为亚胺键连接的芳环与氟代芳环,外围为3,4,5-三(正十二烷氧基)苯基亚甲基的第一代树枝状亚胺分子,并对其热致液晶行为和聚集体结构进行了研究.示差扫描量热和热台偏光光学显微镜研究表明该亚胺分子在93?C到118?C的... 详细信息

通过收敛法合成了母核为亚胺键连接的芳环与氟代芳环,外围为3,4,5-三(正十二烷氧基)苯基亚甲基的第一代树枝状亚胺分子,并对其热致液晶行为和聚集体结构进行了研究.示差扫描量热和热台偏光光学显微镜研究表明该亚胺分子在93?C到118?C的温度范围内为具有双折射的液晶相.X-射线衍射结果表明该亚胺分子的液晶相为斜柱状结构(a=4.90 nm,b=3.51 nm,γ=110?).芳环-氟代芳环的面对面交替堆积和氢键驱动亚胺分子形成了柱状聚集体,分子外围的柔性十二烷氧基链的无序伸展,与母核聚集体发生微相分离,促使了亚胺分子斜柱状液晶相的形成.

关键词：树枝状分子液晶芳烃-氟代芳烃相互作用氢键

树枝状分子应用于有机电致发光材料的研究进展

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材料导报 2007年第10期21卷 12-16页

作者：孙立梅张清上海交通大学化学化工学院上海200240

有机电致发光材料是光电信息功能材料领域的研究热点之一。相对于线性的有机小分子和高分子,作为有机电致发光材料,树枝状分子有着多方面的优势。分别从树枝状分子作为发光材料、电子传输材料、空穴传输材料和多功能载流子传输材料等4... 详细信息

有机电致发光材料是光电信息功能材料领域的研究热点之一。相对于线性的有机小分子和高分子,作为有机电致发光材料,树枝状分子有着多方面的优势。分别从树枝状分子作为发光材料、电子传输材料、空穴传输材料和多功能载流子传输材料等4个方面简要介绍了树枝状分子在有机电致发光材料领域的研究进展,并进一步展望了树枝状分子未来的研究前景。

关键词：树枝状分子电致发光材料电子-空穴传输

萘和丹酰基修饰的扇形树枝状分子聚集体的能量转移行为

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高分子学报 2011年第2期21卷 210-216页

作者：李武松滕明俊贾欣茹危岩北京大学化学学院高分子科学与工程系北京100871 清华大学化学系北京100084

分别对1-3代聚(酰胺-胺)(PAMAM)结构的dendron分子的外端基和focal point进行了修饰,得到了外端基为萘(给体)色团、焦点(focal point)为丹酰(受体)色团的树枝状化合物Dan-ABn-Nap(n=2,4,8).利用荧光光谱测定了不同浓度下所得一系列树枝... 详细信息

分别对1-3代聚(酰胺-胺)(PAMAM)结构的dendron分子的外端基和focal point进行了修饰,得到了外端基为萘(给体)色团、焦点(focal point)为丹酰(受体)色团的树枝状化合物Dan-ABn-Nap(n=2,4,8).利用荧光光谱测定了不同浓度下所得一系列树枝状分子在水中的荧光强度,并计算了它们的临界聚集浓度(CAC)值.发现Dan-ABn-Nap(n=2,4,8)的CAC值随代数的增加而减小,这是由于随着代数增加,分子的聚集能力增强所造成的.TEM观察可见,Dan-ABn-Nap在水中形成不规则的球形聚集体,尺寸约在150 nm至650 nm之间.测试了Dan-ABn-Nap所形成聚集体的荧光性质.结果表明,当用萘的最大吸收波长激发聚集体Dan-ABn-Nap时,萘的荧光被大大猝灭,而发射出丹酰的荧光(400～650 nm).这说明在聚集体中发生了从萘到丹酰色团的能量转移.研究发现,在CAC浓度以下时,只发生低效率的能量转移,例如Dan-AB8-Nap的能量转移效率只有5.7%.而当浓度增至CAC以上时,由于形成聚集体,其对应的能量转移效率大大提高,达到77.1%.这是由于聚集体的形成,使树枝状分子的排列更加有序,色团间距离更加靠近,同时既可发生分子内的能量转移,又可发生分子间的能量转移,因此能量转移效率提高.

关键词：树枝状分子聚集体能量转移萘丹酰

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聚芳酯树枝状分子接枝改性纳米二氧化硅

高等学校化学学报 2003年第6期24卷 1139-1141页

作者：郭朝霞李莹于建清华大学化工系高分子研究所材料科学与工程研究院北京100084

Dendritic polyesters bearing COOH groups at the focal points were grafted onto nanometer silica premodified with 3-aminopropyltriethoxysilane by N,N′-dicyclohexylcarbodiimide mediated amidation. The products were characterized qualitatively by FTIR, TGA and elemental analysis. It was shown that a significant grafting （10%15% net grafting for this reaction） was obtained despite the steric hindrance of the dendrons.

关键词：聚芳酯树枝状分子接枝改性纳米二氧化硅酰胺化反应聚合物基纳米复合材料

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树枝状分子抗氧化性能的研究

树枝状分子抗氧化性能的研究

作者：周日吉林大学

学位级别：硕士

为了研究树枝状分子的抗氧化性能与分枝数量的关系,我们以季戊四醇、丙三醇和乙二醇作为核心结构,与具有抗氧化性能的羧酸——没食子酸、咖啡酸、阿魏酸和对-羟基苯甲酸——以酯键的形式形成四聚体、三聚体和二聚体等一系列树枝状抗氧... 详细信息

为了研究树枝状分子的抗氧化性能与分枝数量的关系,我们以季戊四醇、丙三醇和乙二醇作为核心结构,与具有抗氧化性能的羧酸——没食子酸、咖啡酸、阿魏酸和对-羟基苯甲酸——以酯键的形式形成四聚体、三聚体和二聚体等一系列树枝状抗氧化分子。在3个DNA氧化反应体系内研究所合成化合物的抗氧化性能:1抑制偶氮二异丁脒盐酸盐(AAPH)引发的DNA氧化反应的性能;2抑制Cu/谷胱甘肽(GSH)引发的DNA氧化反应的性能;3抑制羟基自由基引发的DNA氧化反应的性能。在Cu/GSH和·OH引发的DNA氧化反应体系下,我们发现随着二聚体、三聚体和四聚体中抗氧化羧酸结构单元的增加,并未产生额外的抗氧化增效作用,经过氧化电位测试,发现形成树枝状分子并不能改变抗氧化羧酸的氧化电位,因此,在氧化反应相关引发体系内,化合物抑制DNA氧化反应的活性是由酚羟基所引起的,并且与其形成自由基之后的稳定因素相关,并非与数量直接相关。更进一步地,在AAPH引发的DNA氧化反应体系内,我们发现树枝状分子是很好的整合抗氧化单元的结构形式,抗氧化羧酸从单个分子到形成二聚体酯、三聚体酯,直至四聚体酯的过程中,化合物在抑制DNA氧化反应过程中的有效计量因子比分子中分枝数量提高得更快,树枝状分子显示出额外的抗氧化增效作用。我们测定了单个抗氧化羧酸和其四聚体酯与DNA的结合常数,结果发现,相比于单体,树枝状抗氧化分子具有更高的与DNA的结合常数,说明树枝状分子更容易嵌入到DNA的双螺旋结构中,进而更高效地保护DNA某些位置上的氢原子,从而显示更高的抗氧化性能。

关键词：树枝状分子抗氧化性能 DNA氧化反应自由基

树枝状分子复合二氧化硅载体的合成及其脂肪酶的固定化研究

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树枝状分子复合二氧化硅载体的合成及其脂肪酶的固定化研究

作者：曾丽华中科技大学

学位级别：硕士

由于游离酶固有的缺点,使其不能够适应现代工业的需求。酶的固定化技术则受到人们的关注,得到了迅速发展,其中新型固定化材料的研究是固定化技术研究的核心。树枝状分子聚合物由于其新奇的结构、独特的性能和潜在的应用前景,受到了普遍... 详细信息

由于游离酶固有的缺点,使其不能够适应现代工业的需求。酶的固定化技术则受到人们的关注,得到了迅速发展,其中新型固定化材料的研究是固定化技术研究的核心。树枝状分子聚合物由于其新奇的结构、独特的性能和潜在的应用前景,受到了普遍的关注。本文通过硅氧烷和正硅酸乙酯的简单聚合反应,得到了一系列新型且具有特殊功能的复合二氧化硅载体,评价了这些载体在固定化酶方面的性能。本论文的主要工作为: (1)合成了一系列树枝状分子复合二氧化硅载体(F型),并研究了它们对脂肪酶固定化的效果。结果表明:载体的树枝链长度,固定化酶的方法等因素对酶的固定化效率和固定化酶的相对活力都有较大的影响。将磁性微球包埋到二氧化硅材料内,得到另一种新型复合载体(MS型),其对脂肪酶的固定化效果有所提高,同时也易于回收利用。 (2)以阴离子表面活性剂为模板,制备了具有规则六边形空间结构的介孔二氧化硅材料(J型)。其对脂肪酶的固定化研究结果表明:此类二氧化硅材料具有很强的吸附能力,偶联效率达99%时,固定化酶的相对活性仍保持在80%。最佳固定化条件为:加酶量为100mg/1g载体,磷酸盐缓冲溶液(PBS)的pH值为7.5,搅拌时间为45min,反应温度在37℃。 (3)与活化的碳纳米管相比,碳纳米管复合二氧化硅材料固定化酶的性能更加优越。其固定化酶循环使用5次之后,活性仍保持游离酶的60%。最佳固定化条件为:加酶量为40mg/1g载体,PBS的pH值为7.0,搅拌时间为30min。综上所述,这些复合二氧化硅载体是一类新型的具有良好性能的固定化材料,今后有望在酶的固定化方面得到更广泛的应用。

关键词：树枝状分子复合二氧化硅介孔二氧化硅碳纳米管固定化脂肪酶