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涉水锂离子电池的腐蚀与析氢风险研究

北京航空航天大学学报 2024年第7期50卷 2083-2092页

作者：张青松李东琪连晓雪中国民航大学民航热灾害防控与应急重点实验室天津300300 中国民航大学理学院天津300300

锂离子电池涉水事件频发,特别是沿海地区及海事应用方面常常遇到高盐度涉水事件。以18650型电池为样本,进行不同盐度条件下涉水锂离子电池的腐蚀与析氢风险实验研究。结果表明:锂离子电池涉水时首先发生电解和电化学腐蚀现象,盐度越高,... 详细信息

锂离子电池涉水事件频发,特别是沿海地区及海事应用方面常常遇到高盐度涉水事件。以18650型电池为样本,进行不同盐度条件下涉水锂离子电池的腐蚀与析氢风险实验研究。结果表明:锂离子电池涉水时首先发生电解和电化学腐蚀现象,盐度越高,这种现象越显著;腐蚀主要发生在阳极帽处,随着腐蚀进行,腐蚀孔向内部深入,直至电池彻底损坏;涉水中锂离子电池的质量损失速率与电压降呈正相关关系;腐蚀产物主要为氢氧化亚铁、氢氧化铁和氢氧化铝;涉水过程中阴极析出大量氢气,氢气产生速率与盐溶液浓度呈正相关关系;对于较封闭的应用环境极易达到氢气爆炸下限;轻度腐蚀后电池热失控过程的喷射程度较为剧烈,燃爆危险性较高;而过度腐蚀则会直接破坏电池结构,进而使电池完全失效。

关键词：锂离子电池安全涉水电池性能热失控析氢

ZnIn_(2)S_(4)修饰TiO_(2)的分级S型异质结用于促进光催化析氢

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Chinese Journal of Catalysis 2024年第4期59卷 334-345页

作者：张宝龙刘方璇孙彬高婷婷周国伟齐鲁工业大学(山东省科学院)化学与化工学院山东省高校轻工精细化学品重点实验室济南市多尺度功能材料工程实验室山东济南250353 烟台先进材料与绿色制造山东省实验室山东烟台264006

利用半导体光催化裂解水制氢被认为是解决日益严重的环境污染和能源短缺问题的有效途径之一,然而半导体光吸收范围窄、光生载流子复合率高以及光催化剂氧化还原能力差等问题限制了该技术的发展.为克服这些难题,构建能带结构匹配的S型异... 详细信息

利用半导体光催化裂解水制氢被认为是解决日益严重的环境污染和能源短缺问题的有效途径之一,然而半导体光吸收范围窄、光生载流子复合率高以及光催化剂氧化还原能力差等问题限制了该技术的发展.为克服这些难题,构建能带结构匹配的S型异质结成为提高光催化活性的有效策略.该结构能实现光生载流子的空间分离和转移,有效地抑制其复合,同时保留了光催化体系的强氧化还原能力.本文利用原位化学浴沉积法成功地将ZnIn_(2)S_(4)纳米片修饰在花状TiO_(2)微球表面,制备了具有独特分级结构的TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4) S型异质结光催化材料,并研究了其光催化析氢活性.Zeta电位结果表明,TiO_(2)带有正电荷,可以率先吸附溶液中的S2-并与后续加入的In3+和Zn2+原位反应生成ZnIn_(2)S_(4),进而构建稳定的TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4)异质结光催化剂.X射线粉末衍射、扫描电镜和透射电镜等结果证实了TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4)异质结光催化剂的成功制备.紫外-可见漫反射结果表明,ZnIn_(2)S_(4)的引入明显增强了TiO_(2)的光吸收能力.结合莫特-肖特基曲线、X射线光电子能价带谱和紫外光电子能谱等表征结果,确定了TiO_(2)和ZnIn_(2)S_(4)的能带结构及费米能级位置.光电流密度、电化学阻抗、表面光电压、荧光光谱和时间分辨荧光光谱等测试结果表明,TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4)异质结具有较好的光生载流子分离和转移效率以及更长的光生载流子寿命.线性扫描伏安和接触角测试证明了TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4)异质结具有更低的过电势和良好的亲水性,更有利于析氢反应发生.通过阿伦尼乌斯方程对反应温度和析氢速率之间的关系进行拟合,结果发现,TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4)异质结具有更低的析氢反应表观活化能,从而更有利于光催化析氢反应发生.非原位和原位X射线光电子能谱以及电子自旋共振光谱等结果表明,TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4)异质结遵循S型电子转移机理.在模拟太阳光照射下,最佳配比的TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4)异质结的光催化析氢速率达6.85 mmol g^(-1) h^(-1),分别约为纯TiO_(2)和ZnIn_(2)S_(4)的171.2倍和3.9倍.此外,经六次循环后催化材料仍保持良好的光催化析氢活性,表明具有紧密界面接触的分级结构异质结可以有效地抑制ZnIn_(2)S_(4)的光腐蚀,且保持良好的结构稳定性.综上,本文构建了TiO_(2)/ZnIn_(2)S_(4) S型异质结,有效促进了光生载流子的空间分离和转移,同时保留了其强氧化还原能力,从而提高光催化析氢活性.本研究为设计和合成高效的异质结光催化剂提供了参考.

关键词： TiO_(2) 分级结构 ZnIn_(2)S_(4) S型异质结光催化析氢

CoO复合亚胺型COFs衍生氮掺杂碳材料用作高效析氢电催化剂

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复合材料学报 2024年

作者：梁彤李征峰宋云奇谢克民王海瑞姚垚宁夏师范学院化学化工学院宁夏回族自治区绿色催化材料与技术重点实验室

亚胺型共价有机框架 (COFs) 材料多用于膜分离技术、气体储存和分离等，而由于其较差的导电性和较低的物理化学稳定性少有应用于电催化析氢中。为了得到了高稳定性且高活性的电催化剂，采用更为简便的溶剂热法合成了亚胺型COFs材料 (TAP... 详细信息

亚胺型共价有机框架 (COFs) 材料多用于膜分离技术、气体储存和分离等，而由于其较差的导电性和较低的物理化学稳定性少有应用于电催化析氢中。为了得到了高稳定性且高活性的电催化剂，采用更为简便的溶剂热法合成了亚胺型COFs材料 (TAPA-TFB-COF) ，再以Co(OAC)2·4H2O为Co源，通过高温热解得到了二维片层自组装为3D微球结构的Co3O4复合氮掺杂碳材料 (Co3O4/NC) 。研究表明，由于3D微球结构、高温热解促进材料石墨化以及Co与杂原子N的协同作用，Co3O4/NC展现了优异的电催化析氢活性，起始电位从-0.92 V (vs RHE) 降到了 -0.27 V (vs RHE) ，电流密度提升为TAPA-TFB-COF的14倍，Tafel斜率仅为151 mV·dec-1，电化学反应电荷转移电阻 (Rct)小至80.8 Ω。

关键词：电催化 TAPA-TFB-COF Co O 高温热解氮掺杂碳材料析氢

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有机半导体光催化析氢反应研究进展

化学工业与工程 2024年第5期 93-113页

作者：王丝月韩冰邵阳贾一晖王博雅朱晓林应用表面与胶体化学教育部重点实验室陕西师范大学化学化工学院

使用半导体材料进行太阳能制氢是使用化石燃料制氢的替代方案。有机光催化剂由地球上大量存在的C、H和O等元素组成，因其通过分子工程可以调节电子性质，相比于无机催化剂更具有优势。然而，目前对其光催化氧化还原过程的关键性质的理... 详细信息

使用半导体材料进行太阳能制氢是使用化石燃料制氢的替代方案。有机光催化剂由地球上大量存在的C、H和O等元素组成，因其通过分子工程可以调节电子性质，相比于无机催化剂更具有优势。然而，目前对其光催化氧化还原过程的关键性质的理解尚不完全，阻碍了向成本更低更具有竞争技术的进一步发展。综述了有机半导体光催化进展及机理的研究。从描述有机半导体的原理开始，概述了有机光催化剂析氢反应的研究现状，分析了光激发后的激子行为，并提出了提高有机半导体光催化制氢效率的策略，最后总结了共轭超分子和聚合物有机光催化剂的研究进展，并对光催化剂的发展提出了期待和展望。

关键词：有机半导体光催化超分子光催化剂自组装体析氢

碱水电解析氢NiMoP/Cu阴极材料的制备与性能研究

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现代化工 2024年第1期44卷 101-105页

作者：罗啸扬王立达孙文刘贵昌大连理工大学化工学院辽宁大连116024 大连理工新疆研究院有限公司新疆乌鲁木齐830000

为研究高效经济的碱水电解析氢阴极材料,采用化学沉积､化学沉积后气相磷化和电化学沉积3种方式在紫铜片上制备不同的镍基三元非贵金属磷化物NiMoP,其中电沉积制得的NiMoP3/Cu电极性能最佳,在1 mol/L KOH溶液､10 mA/cm^(2)电流密度下,NiM... 详细信息

为研究高效经济的碱水电解析氢阴极材料,采用化学沉积､化学沉积后气相磷化和电化学沉积3种方式在紫铜片上制备不同的镍基三元非贵金属磷化物NiMoP,其中电沉积制得的NiMoP3/Cu电极性能最佳,在1 mol/L KOH溶液､10 mA/cm^(2)电流密度下,NiMoP3/Cu电极进行析氢反应(HER)的过电位仅为-114 mV;在10 mA/cm^(2)和100 mA/cm^(2)下测定400 h,HER的过电位无明显变化。结果表明,镀层中Mo质量分数的提高增大了电极材料的电化学表面积,降低了电化学反应阻抗,增强了其电化学性能。该高活性､高稳定性､低成本的NiMoP/Cu析氢电极材料在工业碱性水电解制氢中具有很大的应用潜力。

关键词：电沉积析氢碱水电解稳定性 NiMoP/Cu电极

CoSe2基异质结的制备及其压电催化析氢性能研究

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CoSe2基异质结的制备及其压电催化析氢性能研究

作者：杜佳珊西安理工大学

学位级别：硕士

全球能源需求的日益增长以及气候的快速变化,决定了化石燃料向替代能源和可持续能源的迫切过渡。在这种情况下,氢是最有前途的清洁燃料之一。电解水是最成熟的水分解技术,它具有加工简单、产氢纯度高等优点,但需要外部供电,而这种电源... 详细信息

全球能源需求的日益增长以及气候的快速变化,决定了化石燃料向替代能源和可持续能源的迫切过渡。在这种情况下,氢是最有前途的清洁燃料之一。电解水是最成熟的水分解技术,它具有加工简单、产氢纯度高等优点,但需要外部供电,而这种电源很少来自可再生能源。由阳光驱动的光催化水分解是一种低成本的可持续制氢方法,但其转换效率不足且稳定性有限等挑战仍未得到有效解决。因此,开发环保、高效且低成本的可再生水分解方法势在必行。近年来,研究人员利用自然界中无处不在的机械能,包括风、潮汐、声音等,作为水分解的能量来源。然而,环境中可用的机械能通常非常微弱且高度分散。为此,开发对微小机械刺激具有高响应的压电纳米材料是实现高压电催化性能的关键。过渡金属钴（Co）因其丰富的元素储量和独特的电子构型而得到关注,硒化物和硫化物等钴基化合物已成为优良的非贵金属基催化剂。在这些催化剂中,硒化钴（CoSe2）因其出色的金属导电性、本征活性、良好的稳定性和成本效益而受到广泛关注。本论文以CoSe2为基体材料,通过SnSe、ZnO和ZnS的复合对其进行改性,以提升材料的压电催化析氢性能。通过XRD、SEM及XPS等测试对不同样品进行表征,并利用气相色谱对材料的压电催化析氢性能进行验证,得出最优的压电催化复合材料。主要研究内容如下:（1）采用水热法制备CoSe2纳米材料,通过改变水热反应的条件,包括反应温度、反应时间以及不同元素摩尔比,得出结晶度最佳的CoSe2样品,并对CoSe2进行了 XRD、SEM、XPS及UV-vis DRS等表征实验。此外,探讨了不同应力条件（牺牲剂的种类、超声功率）对CoSe2纳米材料的析氢性能的影响。实验结果显示,CoSe2样品呈现出棒状纳米花结构,具有一定的压电催化性能,且稳定性良好,在120W的超声功率下,以甲醇为牺牲剂,CoSe2压电材料的平均析氢速率可达279.06μmol/g/h。（2）通过共沉淀法合成CoSe2/SnSe纳米复合材料并对其进行系列表征。SEM图像表明,CoSe2花状纳米棒附着在SnSe纳米片上,XPS测试结果证实了CoSe2和SnSe属于化学结合。此外,利用电化学工作站和气相色谱对催化剂样品的电化学性能和压电催化析氢活性进行评估。实验发现,CoSe2/SnSe复合催化剂（Sn:Co=1:1）的瞬态电流密度远高于CoSe2和SnSe,在使用甲醇作为牺牲剂且超声功率为120 W时,CoSe2/SnSe系列催化剂中的Sn:Co=1:1压电析氢活性最好,平均析氢产率为345.53μmol/g/h,这一结果与瞬态电流响应曲线完全一致。（3）通过两步水热法制备CoSe2/ZnO复合纳米材料,并对不同复合比例的复合材料进行了一系列形貌与化学性能的表征测试。SEM图像表明,CoSe2花状纳米棒均匀地生长在ZnO纳米棒上。电化学测试结果表明,在一定电流密度下,CoSe2/ZnO系列催化剂中CZ-2的过电位最低,说明其压电催化活性最佳。此外,通过改变外部应力条件对CoSe2/ZnO系列复合材料的析氢性能进行分析,得出纳米复合材料的最优复合比,即CoSe2/ZnO系列催化剂中CZ-2的压电催化析氢效果最佳,每小时氢气的平均产率可达458.81μmol/g,分别是CoSe2和ZnO的2.14和3.38倍。（4）在水热法制备的CoSe2/ZnO复合催化剂基础上,采用原位硫化策略制备CoSe2/ZnO/ZnS三元复合材料,并对其微观形貌及压电性能进行了表征。XRD结果表明,本文所制备的复合材料具有较高的纯度和结晶度;XPS结果显示,与CoSe2、ZnO和ZnS纯物质相比,三元复合材料中Se、Zn和S的特征峰对应的结合能均发生了偏移,说明三种材料之间形成了较强的相互作用界面,表明有双异质结生成。利用电化学工作站和气相色谱对催化剂样品的压电催化析氢性能进行了测试与分析,探讨了不同外界条件对催化剂析氢性能的影响,实验结果显示,当超声功率为120 W,采用甲醇为牺牲剂时,CoSe2/ZnO/ZnS系列催化剂中CZS-2的压电催化析氢效果可达831.14μmol/g/h,约为CoSe2/ZnO催化剂的两倍多。此外,对三元复合催化剂材料的稳定性和可重复使用性进行了验证,结果表明,在经历过4次循环之后,样品仍表现出良好的析氢效率。

关键词：压电催化 CoSe2/SnSe CoSe2/ZnO CoSe2/ZnO/ZnS 析氢

煤基碳量子点修饰钴基复合材料的制备及其光催化析氢性能的研究

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煤基碳量子点修饰钴基复合材料的制备及其光催化析氢性能的研究

作者：续士勇北方民族大学

学位级别：硕士

为解决能源危机和环境问题,发展清洁的可再生能源已成为研究热点。太阳能是最丰富的可再生能源之一。光催化制氢可以利用太阳能,在催化剂的参与下通过可见光的照射实现分解水制氢。氢气具有高能量密度,燃烧零排放,已成为公认的清洁能源... 详细信息

为解决能源危机和环境问题,发展清洁的可再生能源已成为研究热点。太阳能是最丰富的可再生能源之一。光催化制氢可以利用太阳能,在催化剂的参与下通过可见光的照射实现分解水制氢。氢气具有高能量密度,燃烧零排放,已成为公认的清洁能源。但是目前大多的半导体光催化剂出现光吸收能力弱、光生载流子的分离效率低、表面活性位点的数量不足等问题,不能够实现高效析氢。本研究通过对半导体光催化剂进行形貌调控,构建异质结,引入助催化剂来提高半导体光催化性能,实现高效光催化分解水制氢。主要工作内容如下:(1)利用超声辅助过氧化氢将廉价的煤炭转化为高价值的煤基碳量子点(CQDs)。将其用于协助CoMoO4(CM)与g-C3N4(CN)光催化分解水析氢。结果表明,新型复合光催化剂CMCN-11/8%SCQDs具有较高的析氢活性,在pH为9时,最高析氢速率达到4916.63 μmol·g-1·h-1。在波长420 nm下,表观量子产率(AQE)为1.78%。CM的导带和价带位置分别为-1.03 eV和1.65 eV,CN的导带和价带位置分别为-0.83 eV和1.72 eV,由此推测CM与CN之间形成了 S型异质结。深入探讨了含硫煤基碳量子点(SCQDs)在改善光催化析氢中的作用,证明了 SCQDs与CM和CN的协同作用可以提高析氢活性。SCQDs具有良好的电子传输能力,是电子传输的桥梁,既能当作存储电子的受体,也能当做提供电子的供体,可有效地阻碍电子-空穴对的快速复合,提高电子-空穴对的分离效率。本研究为SCQDs用于光催化分解水析氢提供了关键信息,为合理设计高效廉价的光催化剂开辟了新途径。(2)采用高硫煤为碳源,尿素为氮源,用水热法一步成功制备氮硫共掺杂煤基碳量子点(NSCQDs)。通过在片状钴基金属-有机框架(Co-MOF)表面和g-C3N4(CN)表面原位生长氮硫共掺杂煤基碳量子点(NSCQDs)纳米颗粒,成功合成了一种用于光催化分解水析氢的新型复合光催化剂。对所得催化剂进行了系统的结构及性质分析,NSCQDs有效地拓宽了 Co-MOF和CN在可见光区域。新型复合光催化剂具有较高的产氢活性,pH=9时,产氢速率达到6254 μmol·g-1·h-1。同时,NSCQDs协同Co-MOF/CN复合材料具有良好的稳定性。在经过4次循环产氢后,其产氢性能仍能维持在相对稳定的水平。瞬态光电流响应和奈奎斯特图实验结果进一步证明了复合催化剂中载流子分离效率的提高。通过莫特-肖特基测试确定了单相催化剂的半导体类型(n型半导体),并分析了其能带结构。CN的导价带位置分别为-0.99 eV和1.72 eV,Co-MOF的导价带位置分别为-1.85 eV和1.33 eV。由此推测出该体系的光催化反应机理,即CN与Co-MOF之间形成了 Z型异质结,NSCQDs作为助催化剂。有效增强了复合催化剂的光催化析氢活性。(3)采用氮硫共掺杂煤基碳量子点(NSCQDs)用于协助金属磷化物(Co-P和Fe-P)光催化分解水析氢。对合成的催化剂进行了系统的结构及性质分析,研究了其光催化析氢活性与稳定性,对光催化机理进行了分析。结果表明,新型复合光催化剂具有较高的析氢活性,在pH为10时,最高析氢速率达到28.41 mmol·g-1·h-1。在波长520 nm下,AQE为4.93%,光-氢(STH)转化效率达到0.46%。瞬态光电流响应和奈奎斯特图实验结果进一步证明了复合催化剂中载流子分离效率的提高。通过莫特-肖特基测试确定了单相催化剂的半导体类型(n型半导体),并分析了其能带结构。Co-P的导带和价带位置分别为-0.44 eV和1.31 eV,Fe-P的导带和价带位置分别为-0.51 eV和1.17 eV。由此推测出该体系的光催化反应机理,即Co-P与Fe-P之间形成了 S型异质结,NSCQDs作为助催化剂,实现高效光催化析氢。

关键词：煤基碳量子点钴基复合材料异质结光催化析氢

二氧化硅支撑的平行堆叠排列手性共价有机框架促进光催化析氢（英文）

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Chinese Journal of Catalysis 2024年第9期 87-97页

作者：林铮谢婉婷朱梦静汪长春郭佳复旦大学高分子科学系聚合物分子工程国家重点实验室

光催化分解水是利用太阳能生产氢燃料的重要方法,可以有效解决能源危机问题,实现碳中和目标.二维共价有机框架（2DCOF）因其可调的化学结构、有序的堆叠排列和扩展的π共轭平面,成为极具应用前景的太阳能制氢光催化剂.光催化剂的效率在... 详细信息

光催化分解水是利用太阳能生产氢燃料的重要方法,可以有效解决能源危机问题,实现碳中和目标.二维共价有机框架（2DCOF）因其可调的化学结构、有序的堆叠排列和扩展的π共轭平面,成为极具应用前景的太阳能制氢光催化剂.光催化剂的效率在很大程度上依赖于其表面的性质,增强光催化剂表面电子性质对于有效的光生电荷分离和转移至关重要.2DCOF的周期性原子框架能够促进面内光生电荷的分离传输,然而,由于COF层间的非共价键相互作用,难以实现精确的有序排列,使得面间电子转移动力学受到限制.因此,通过调控COF的堆叠方式和表面电子性质来提高其光催化产氢效率,是一个重要且具有挑战性的研究方向.我们前期工作表明,通过手性诱导合成的2D COF能够形成平行AA-堆叠的精确层间排列（J. Am. Chem. Soc., 2024, 146,13201-13209）.本文将手性诱导与模板剂法结合构建了具有超薄手性COF壳层的纳米核壳结构.利用光惰性的SiO2微球为模板通过亚胺反应在其表面形成一层无序的手性聚甲亚胺网络,随后在溶剂热的处理下引发原位的结晶结构转变和手性诱导重排,制得的COF壳层具有平行的AA堆叠排列、高结晶性和多孔性以及可控的尺寸和形貌,壳层厚度在3–60 nm间可调.光催化结果表明,该手性壳层能够实现较好的产氢性能,产氢速率可达107.1 mmolg–1h–1,是非手性壳层的～2倍,且材料在可见光连续辐照40 h依旧能够稳定产氢.同时,手性复合微球在475 nm下的最大表观量子效率高达14.31%,高于目前报道的大多数COF基光催化剂.复合微球良好的水分散性使其能够进一步制成贴近实际应用生产的光催化薄膜器件,光照下可以从薄膜表面观察到丰富的氢气泡,其产氢速率达到178.0 mmol m–2h–1.结合光物理特性和理论计算的机理研究揭示了手性诱导的AA-堆叠序列有利于促进堆叠原子之间的偶极相互作用,增强材料表面的内置电场,加速COF层间的电荷转移,使得长寿命的光生电子能够在材料表面大量积累,大大推动了光催化剂表面的质子还原反应发生,从而实现高效光催化产氢.综上,本文通过调控COF的堆叠方式和表面电子性质,提高其光催化产氢效率.通过优化合成方法,实现了高度有序的AA堆叠结构,显著增强了COF的电荷分离和转移性能,为研究有机光催化剂的表面结构设计提供了新思路,也为高效太阳能转化和可持续氢能源生产提供了新途径.

关键词：共价有机框架光催化析氢手性诱导核壳结构

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磷掺杂调控碳纳米管负载的Ru促进碱性析氢

山东化工 2024年第1期53卷 1-6,11页

作者：苗红福张燕云王磊赖建平青岛科技大学化学与分子工程学院山东青岛266042 青岛科技大学环境与安全工程学院山东青岛266042

电解水制氢是一种高效清洁的产氢方式,但开发高效稳定的催化剂用于电解水仍面临很大挑战。本文通过磷掺杂策略调节负载于碳纳米管的钌纳米颗粒的电子结构,实现高效促进碱性析氢。经过对反应条件的优化,所得Ru-P@CNT(300)(CNT=碳纳米管)... 详细信息

电解水制氢是一种高效清洁的产氢方式,但开发高效稳定的催化剂用于电解水仍面临很大挑战。本文通过磷掺杂策略调节负载于碳纳米管的钌纳米颗粒的电子结构,实现高效促进碱性析氢。经过对反应条件的优化,所得Ru-P@CNT(300)(CNT=碳纳米管)催化剂具有最优的碱性析氢反应(HER)催化活性,其达到电流密度10 mA·cm^(-2)时仅需要38 mV的过电位。同时随着电流密度的逐渐增大,Ru-P@CNT(300)展现出了优于商用Pt/C的活性,说明随着电流的增大,其具有高于商用Pt/C的催化潜能。同时,该催化剂还表现出良好的催化稳定性。当Ru-P@CNT(300)用于碱性海水析氢中时,其表现出的活性与在纯1 mol/L KOH中几乎一致,没有出现明显衰退,10 mA·cm^(-2)处的过电位仅为39 mV,而且在海水中依然保持良好的稳定性。

关键词：掺杂钌基材料磷载体析氢