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二氧化碳与1,3-二烯的不对称催化偶联构建全碳季碳手性中心

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有机化学 2020年第1期40卷 247-248页

作者：程磊谢建华南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室天津300071

二氧化碳(CO2)是自然界中储量丰富且可再生的碳一资源,将其转化为高附加值化学品具有重要的理论研究意义和应用价值.采用金属催化CO2的高效转化近年来受到广泛关注,并取得了显著的研究进展[1].比如,丁奎岭等[2]实现了钌催化CO2的高效催... 详细信息

二氧化碳(CO2)是自然界中储量丰富且可再生的碳一资源,将其转化为高附加值化学品具有重要的理论研究意义和应用价值.采用金属催化CO2的高效转化近年来受到广泛关注,并取得了显著的研究进展[1].比如,丁奎岭等[2]实现了钌催化CO2的高效催化氢化转化为N,N-二甲基甲酰胺(DMF),获得了非常高的催化活性和效率.

关键词：手性中心催化偶联金属催化催化氢化季碳钌催化

双金属协同催化不对称串联环化反应——含相邻手性中心γ-丁内酯衍生物的立体发散性精准合成

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有机化学 2021年第12期41卷 4834-4836页

作者：徐明华南方科技大学化学系/深圳Grubbs研究院广东省催化化学重点实验室深圳518055

不同立体构型的手性药物的药效学或药动学行为通常不一样,因此,精准评价含多个手性中心化合物的所有光学异构体的药理活性和用途,在手性药物研究中具有重要意义.一般来说,对于含多个手性中心的化合物,利用传统的不对称合成方法通常仅能... 详细信息

不同立体构型的手性药物的药效学或药动学行为通常不一样,因此,精准评价含多个手性中心化合物的所有光学异构体的药理活性和用途,在手性药物研究中具有重要意义.一般来说,对于含多个手性中心的化合物,利用传统的不对称合成方法通常仅能得到一种或两种主要的立体异构体,而立体发散性合成则可以获得相应手性化合物的所有立体异构体,因此受到化学家们的极大关注和重视.

关键词：手性中心发散性手性化合物立体构型立体异构体手性药物光学异构体协同催化

基于天然产物Mevalocidin手性中心的结构类似物的设计与合成（英文）

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有机化学 2018年第4期38卷 840-845页

作者：吴琼友张锐潘金环 John Clough 顾玉成杨光富华中师范大学化学学院农药与生物教育部重点实验室武汉430079 Syngenta Jealott's Hill International Research Centre

Mevalocidin是从Rosellinia DA092917和Fusarium DA056446菌株中分离到的一种天然产物,在4 kg/ha的高剂量下具有苗后除草活性.希望对其手性中心进行改造以提高除草活性,通过设计不同合成路线,合成了2个类似物,通过~1H NMR、^(13)C NMR及... 详细信息

Mevalocidin是从Rosellinia DA092917和Fusarium DA056446菌株中分离到的一种天然产物,在4 kg/ha的高剂量下具有苗后除草活性.希望对其手性中心进行改造以提高除草活性,通过设计不同合成路线,合成了2个类似物,通过~1H NMR、^(13)C NMR及HRMS对所合成化合物的结构进行了确认.活性筛选结果表明,所合成的目标化合物不具有除草活性,说明天然产物手性中心上的甲基和羟基对其活性保持至关重要,为进一步结构修饰提供了指导.

关键词：天然产物 Mevalocidin 结构改造手性中心除草活性

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金属卡宾不对称偕二烷基化构建季碳手性中心

有机化学 2023年第9期43卷 3323-3324页

作者：朱欣祺叶龙武云南师范大学化学化工学院昆明650500 厦门大学化学化工学院福建厦门361005 中国科学院上海有机化学研究所、金属有机化学国家重点实验室上海200032

全碳季碳手性中心广泛存在于天然产物、药物分子和生物活性分子中[1].全碳季碳手性中心的构建一直是不对称合成领域的一大热点,过去几十年受到众多化学家的广泛关注.常见的全碳季碳手性中心的构建可分为四种:多取代烯烃的不对称加成或... 详细信息

全碳季碳手性中心广泛存在于天然产物、药物分子和生物活性分子中[1].全碳季碳手性中心的构建一直是不对称合成领域的一大热点,过去几十年受到众多化学家的广泛关注.常见的全碳季碳手性中心的构建可分为四种:多取代烯烃的不对称加成或不对称偶联反应[2]、不对称烯丙基化反应(AAA)[3]、不对称去对称化反应[4]和立体选择性地取代反应[5](Scheme1).

关键词：碘化反应手性中心手性催化剂烷基化碘化物金属卡宾季碳有机化学研究

基于去对称化策略的1,5-钯迁移/C—H官能化反应实现硅手性中心构建

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有机化学 2024年第8期44卷 2608-2610页

作者：尚文静徐利文杭州师范大学材料与化学化工学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室杭州311121

近年来,硅手性中心的催化构建已成为有机硅化学领域里最受关注的前沿方向之一[1].尽管硅元素在自然界的储量极为丰富,然而天然的有机硅化合物尚未被发现,更无法从自然界直接获取含有硅手性中心的有机分子.与碳手性中心为主导的手性合成... 详细信息

近年来,硅手性中心的催化构建已成为有机硅化学领域里最受关注的前沿方向之一[1].尽管硅元素在自然界的储量极为丰富,然而天然的有机硅化合物尚未被发现,更无法从自然界直接获取含有硅手性中心的有机分子.与碳手性中心为主导的手性合成化学相比,硅手性中心的催化构建反应种类较少、研究相对滞后,因此更具挑战性[2].与此同时,硅碳转换策略有望在快速发展的药物化学或材料领域表现出广阔的应用潜力[3],可成为改造和优化碳基有机化合物的化学、物理和生物特性的重要手段.因此发展出高效实用的含硅手性中心化合物有望成为替代以碳手性中心为主导的药物分子骨架新途径.

关键词：手性中心有机硅化合物有机硅化学药物化学分子骨架转换策略硅元素手性合成

铑催化的分子内不对称硅氢化反应制备含有硅手性中心的三级硅烷

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有机化学 2022年第3期42卷 918-920页

作者：安坤何伟清华大学药学院北京100084

手性含硅有机化合物在有机合成、药物化学以及材料科学中具有广泛应用,发展高效的合成手段制备手性含硅有机化合物,在近几十年内逐渐引起研究人员的广泛关注[1].与同属第四主族的手性碳原子不同,手性硅原子在自然界中并不存在;此外由于... 详细信息

手性含硅有机化合物在有机合成、药物化学以及材料科学中具有广泛应用,发展高效的合成手段制备手性含硅有机化合物,在近几十年内逐渐引起研究人员的广泛关注[1].与同属第四主族的手性碳原子不同,手性硅原子在自然界中并不存在;此外由于sp2杂化的硅原子不稳定,使得通过不对称加成反应获得手性碳原子的策略并不适用于手性硅原子的构建.

关键词：手性碳原子手性中心不对称加成反应合成手段硅原子有机合成铑催化药物化学

镍催化的丙二腈类化合物的去对称化构建含氰基取代全碳季碳手性中心的环状烯基酮

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有机化学 2020年第7期40卷 2180-2181页

作者：周锋周剑华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062

氰基是一类重要的药效基团,其生物兼容性和新陈代谢稳定性,有利于药物分子与受体间的极性、氢键等相互作用,同时能够改善分子的毒理学性能,在药学研究中具有重要应用价值[1].氰基取代的全碳季碳手性中心在天然产物和生物活性分子中广泛... 详细信息

氰基是一类重要的药效基团,其生物兼容性和新陈代谢稳定性,有利于药物分子与受体间的极性、氢键等相互作用,同时能够改善分子的毒理学性能,在药学研究中具有重要应用价值[1].氰基取代的全碳季碳手性中心在天然产物和生物活性分子中广泛存在,该类结构单元能够有效防止氰基a-碳的氧化,进而避免有毒氰化物的释放[2].此外,氰基是有机合成中最为重要的官能团之一,能够方便地转化为羧酸、醛、胺等多种基团.因此,发展不对称催化的方法,高立体选择地构建含氰基取代的全碳季碳手性中心具有重要意义.

关键词：手性中心不对称催化立体选择季碳烯基生物活性分子生物兼容性药物分子

镍催化不对称扩环反应制备含硅手性中心苯并噻咯

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有机化学 2021年第12期41卷 4839-4840页

作者：尹官武徐利文杭州师范大学材料与化学化工学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室杭州311121

含硅的π电子共轭体系分子凭借其在荧光材料和电子传输领域所展示的优良性能,已在材料科学领域引起了广泛的关注[1].与传统的碳骨架π电子共轭体系相比,硅原子的替代会导致π电子共轭体系能级发生变化,进而提高体系的堆积能力、结晶性... 详细信息

含硅的π电子共轭体系分子凭借其在荧光材料和电子传输领域所展示的优良性能,已在材料科学领域引起了广泛的关注[1].与传统的碳骨架π电子共轭体系相比,硅原子的替代会导致π电子共轭体系能级发生变化,进而提高体系的堆积能力、结晶性以及电荷流动性[2].

关键词：共轭体系 π电子手性中心碳骨架噻咯电子传输荧光材料扩环反应

铜/钌协同接力催化消旋化烯丙醇的不对称氢烷基化反应——远程1,4-手性中心的立体发散构建

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有机化学 2022年第11期42卷 3896-3898页

作者：何艳梅范青华中国科学院化学研究所北京100190

过渡金属催化的不对称反应,由于其高的反应活性、选择性以及优良的官能团兼容性等优点,已成为目前手性化合物合成的重要方法.与传统的单金属催化不同,近年来发展起来的双金属不对称催化体系可以同时活化两种反应底物,成功实现了对催化... 详细信息

过渡金属催化的不对称反应,由于其高的反应活性、选择性以及优良的官能团兼容性等优点,已成为目前手性化合物合成的重要方法.与传统的单金属催化不同,近年来发展起来的双金属不对称催化体系可以同时活化两种反应底物,成功实现了对催化反应的活性或/和立体选择性的精准调控[1].尤其值得关注的是,双金属不对称催化可以通过两个催化剂中不同构型手性配体的调控与组合,为多手性中心化合物的立体发散合成提供高效的新途径(Scheme 1)[2-4].多手性中心化合物广泛存在于天然产物和药物等生物活性物质中,它们的相对和绝对构型与其生物活性密切相关.

关键词：不对称催化不对称反应立体选择性手性化合物手性中心绝对构型手性配体过渡金属催化