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基于碳点与基质复合材料的非线性光学研究与应用

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基于碳点与基质复合材料的非线性光学研究与应用

作者：路康智曲阜师范大学

学位级别：硕士

碳点(Carbon dots,CDs)是一种尺寸小于10 nm的新型纳米材料,具有出色的发光性能,引起了研究者们广泛的关注。现如今,CDs材料在液态状态下的发光性质已被深入研究,而在固态状态下的研究受到制约。影响固态条件下发光性能的主要原因有以... 详细信息

碳点(Carbon dots,CDs)是一种尺寸小于10 nm的新型纳米材料,具有出色的发光性能,引起了研究者们广泛的关注。现如今,CDs材料在液态状态下的发光性质已被深入研究,而在固态状态下的研究受到制约。影响固态条件下发光性能的主要原因有以下几点:***过度的能量转移和π-π堆积容易产生聚集诱导淬灭现象,从而导致固态荧光性能差或者淬灭;***本身从激发单重态到激发三重态的跃迁是自旋禁止的,系统间交叉(Internation system crossing,ISC)效率低下且容易受到外部环境的影响,导致余辉性能差或者淬灭。本文针对上述问题,通过制备具有特定性质的CDs与聚合物基质结合的方法,制备了明亮的白色固态荧光材料和具有温度刺激响应的红色磷光CDs复合材料并对其进行了研究。具体内容如下:(1)针对白色荧光量子产率(Quantum yield,QY)低以及固态白色荧光强度低的问题,该研究以4-溴邻苯二胺和柠檬酸为原料,甲酰胺作为反应溶剂,采用微波法成功制备出QY高达87.5%的白色荧光CDs。通过表征发现CDs的表面存在大量的表面缺陷,这些缺陷可能会与特定基质形成氢键。因此,将CDs与聚乙烯醇结合,形成稳定的分子间氢键。在氢键的作用下,避免因过度能量转移和π-π堆积导致的聚集诱导淬灭的现象,实现了从液态荧光到固态荧光的高效转变,其荧光强度满足光电应用需求。同时,通过控制溶剂极性(水、N,N-二甲基甲酰胺和乙醇)调控CDs脱水和碳化过程,制备出多色CDs(橙、黄、绿)。最后,成功制备了具有优越性能的白色荧光固态模型,并成功应用到发光二极管中。(2)针对CDs余辉性能差的问题,该研究以芘为碳源,分别与缩二脲(Bi)和柠檬酸(CA)反应,制备出具有不同表面官能团的大共轭CDs(Bi-CDs和CA-CDs)。采用具有大共轭域且表面含有不同官能团的CDs与聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethyl Methacrylate,PMMA)结合,制备出性能优异的红色磷光CDs复合材料(Bi-CDs-PMMA和CA-CDs-PMMA)。通过表征技术证明了 CDs大共轭结构的存在。将Bi-CDs和CA-CDs与PMMA混合制备复合材料。经过表征测试发现,Bi-CDs-C-PMMA和CA-CDs-H-PMMA的磷光发射峰分别位于656nm,593 nm和655 nm,且磷光寿命分别为254ms和519ms。在PMMA刚性结构限制CDs非辐射跃迁,促进ISC的作用下,实现了红色磷光发射。此外,由于PMMA热解产生大量的羟基,与Bi-CDs和CA-CDs之间发生不同的化学反应行为(生成和断裂分子间氢键),从而导致呈现不同的温度刺激响应的行为。利用温度刺激响应的红色磷光特性,制备了先进的信息存储和高级防伪材料。

关键词：碳点基质固态荧光余辉

稀土掺杂氧化物发光材料的制备、光学性能及温度传感性能研究

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稀土掺杂氧化物发光材料的制备、光学性能及温度传感性能研究

作者：于洋吉林大学

学位级别：硕士

近年来,稀土掺杂发光材料由于其独特的光学特性和稳定的化学性质,受到众多研究人员的青睐,被广泛应用于显示照明、温度传感、生物成像、光热治疗等方面。而其中,显示照明和温度传感与我们的日常生活息息相关。由于稀土元素的丰富能级结... 详细信息

近年来,稀土掺杂发光材料由于其独特的光学特性和稳定的化学性质,受到众多研究人员的青睐,被广泛应用于显示照明、温度传感、生物成像、光热治疗等方面。而其中,显示照明和温度传感与我们的日常生活息息相关。由于稀土元素的丰富能级结构,基于稀土掺杂发光材料通常在发光效率方面表现优异。同时,基于稀土发光材料的比率型光学温度计,因其具有高精度、快速响应、宽温度范围应用、不受环境干扰等优点,在温度传感方面脱颖而出。并且在众多稀土掺杂发光材料中,氧化物基质因其优异的热稳定性、化学稳定性、低毒性,成为稀土发光材料的理想对象。因此,本文系统研究了两类稀土掺杂氧化物发光材料,并对其发光性质和温度传感性能进行系统研究,具体研究内容如下:（1）通过高温固相法合成了Cs3Gd Ge3O9:Er3+上转换荧光粉,并对其发光特性进行研究。该样品在980 nm激光器的激发下,光谱发射包括绿光区域与红光区域,红光发射远远大于绿光发射。根据基质的晶体结构与Er3+的能级特性,探究其发光机理。随后通过在313 K-573 K温度范围内进行变温光谱测量,以Er3+的热耦合能级2H11/2和4S3/2的比值为信号构建了比率型发光温度计,其相对灵敏度在313 K时高达1.11%K-1,以及具有98.3%可重复性和1.59 K的温度分辨率。另外,我们在样品中掺杂Yb3+,合成了Cs3Gd Ge3O9:Yb3+,Er3+荧光粉,掺入Yb3+后样品的发光大大增强,并且以绿光为主。通过Yb3+对980 nm激光的有效吸收,极大地增强了样品的光热转换效率,表明其具有光热治疗的应用潜力。最重要的是,通过基质中的较低的声子振动模式,我们构建了Yb3+与Er3+之间的声子辅助通道,实现了样品在高温下的热增强,并提高了样品整体的温度传感性能。（2）设计合成了多功能发光材料La2Zn Ti O6:Yb3+,Nd3+,Er3+荧光粉。La2Zn Ti O6是具有双钙钛矿结构的氧化物,由于其本身特殊的晶体结构使得稀土离子具有较高的发光效率,通过对发光光谱和发光机理的探究,我们设计了高亮度的LED。在温度传感方面,以声子辅助实现了Yb3+→Nd3+的能量传递通道,此举可以实现在980 nm激光器激发下,同时实现Er3+可见光区域和Nd3+近红外一区的发射,并且这两种发射对温度的响应完全不同,Er3+的4S3/2→4I15/2的发光随着温度升高而发光猝灭,Nd3+的4F5/2→4I9/2发光随着温度升高而发光增强,基于此,通过巧妙设计,实现了双发光中心超高灵敏度的温度传感模式。

关键词：稀土离子上转换固态荧光温度传感

基于4,4′-联吡啶配体金属锌配合物的制备及性能研究

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牡丹江师范学院学报（自然科学版） 2024年第3期 40-44页

作者：初晶莹崔术新刘娇牡丹江师范学院化学化工学院黑龙江牡丹江157011

采用溶剂热合成法制得[Zn(ipa)(4,4′-bipy)·H_(2)O]_(n)(1).实验以六水合硝酸锌Zn(NO_(3))_(2)·6H_(2)O、间苯二甲酸(H_(2)ipa)、DMF(N,N′-二甲基甲酰胺)、4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)为原料(ipa^(2-)=间苯二甲酸根,bipy=联吡啶),在溶剂热条件下合成金属锌配合物1.采用单晶X-射线衍射法、荧光光谱分析法(FL)、粉末X射线衍射(PX R D)、红外光谱法(FT-IR)和热重分析法(T GA)对其结构测定和表征.在配合物1中,Zn(Ⅱ)与4,4′-联吡啶的N原子和ipa^(2-)阴离子的羧基O原子形成六配位的扭曲的八面体结构,进一步扩展形成具有孔道的三维Zn(Ⅱ)金属有机框架(MOF),H_(2)O分子在孔道中.室温下荧光光谱分析表明,当激发波长为365nm时,配合物1在458.6nm处具有最强的发射峰.

关键词：溶剂热合成法配合物固态荧光

C_3对称性芳香三羧酸配体构筑的稀土-有机骨架化合物的合成、结构及荧光性质

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高等学校化学学报 2014年第10期35卷 2055-2060页

作者：汪淑华胡汉珍陈超马润宁张宁南昌大学化学系南昌330031

以稀土离子(La,Ce,Pr,Nd)与具有C3对称结构的芳香羧酸配体N,N',N″-三(4-苯甲酸基)-1,3,5-苯三甲酰胺(BTMC)为构筑单元,合成了4个同构的三维非穿插金属-有机骨架化合物[Ln(BTMC)(DMF)]·3H2O·2.5DMF[Ln=La(1),Ce(2),Pr(3),Nd(4)].采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射(PXRD)、红外光谱和热重分析对其结构及稳定性进行了表征,并测试了它们捕获不同金属离子(La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Cd2+,Cr3+,Cu2+)及吸附染料甲基橙和曙红的固态荧光光谱变化.结果表明,化合物对金属离子及染料均有一定吸附作用,捕获Cr3+后荧光强度变化最大,说明对Cr3+具有较好的识别作用.

关键词：稀土-有机骨架固态荧光金属离子识别

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一种新型荧光聚氨酯的制备与研究

工程科学与技术 2021年第1期53卷 212-218页

作者：彭青海聂泽坤蔡绪福四川大学高分子科学与工程学院四川成都610065

荧光聚氨酯在荧光聚合物研究领域中近年受到越来越多的关注,为了制备一种具有多功能的荧光聚氨酯,以1,5-二羟基萘为荧光功能单体,合成了一种新型的具有固态和酸碱响应荧光发射的多功能聚氨酯(MFU)。采用核磁共振(^1H NMR)、红外光谱(FT... 详细信息

荧光聚氨酯在荧光聚合物研究领域中近年受到越来越多的关注,为了制备一种具有多功能的荧光聚氨酯,以1,5-二羟基萘为荧光功能单体,合成了一种新型的具有固态和酸碱响应荧光发射的多功能聚氨酯(MFU)。采用核磁共振(^1H NMR)、红外光谱(FTIR)、紫外-可见光谱(UV-vis)对其进行了结构表征,分别用溶液样品和固态薄膜样品在荧光分光光度计上研究了其荧光发光性质,还用酸碱滴加实验研究了MFU溶液样品的酸碱响应荧光性质。结果表明:核磁谱图在δ=7.20~7.54范围内出现萘环质子吸收峰,红外光谱在1630、1548、1483 cm^-1附近出现萘环骨架振动峰,可见-紫外吸收光谱中在226 nm处以及260~340 nm范围也出现萘环共轭吸收谱带;另外,选取紫外光谱中226 nm为基准,根据朗伯-比尔定律,用标准曲线法拟合定量分析可知,MFU分子链中荧光基团含量与理论计算基本一致;综合表明,分子链中含有功能基团1,5-二羟基萘的荧光聚氨酯被成功制备。荧光光谱表明,MFU样品无论是溶液状态还是固体状态,在460 nm左右宽范围内都有较强的荧光发射,而相对照的纯聚氨酯样品在两种状态下均没有明显的荧光发射。此外,溶液样品在酸(490 nm,蓝绿光)和碱(460 nm,蓝光)环境下具有不同的发光波长,最大位移超过30 nm;荧光强度方面,强碱性(pH=11)相对于强酸性(pH=3)环境下的荧光强度降低了89%。基于MFU溶液样品在酸碱环境中表现出发光颜色和发光强度的双特征响应行为,新型荧光聚氨酯MFU有望用于强酸和强碱的双信号探测。因此,通过化学键接引进荧光功能单体,成功制备了一种新型的具有固态和酸碱响应荧光发射的多功能聚氨酯。

关键词：荧光聚氨酯 1,5-二羟基萘固态荧光酸碱响应荧光

2,4,5-三吡啶咪唑构筑的锌配合物的合成、结构、荧光及热重性质研究

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南开大学学报（自然科学版） 2011年第4期44卷 87-93页

作者：王莉顾文张明邓秀君曾凌飞廖胜云杨琳燕田金磊刘欣南开大学化学系天津300071

合成了两个由2,4,5-三吡啶咪唑(HPtim)构筑的锌配合物.X-射线单晶结构分析表明,配合物1中,乳清酸作为端基配体,锌离子通过Hptim配体两个吡啶环上的氮原子桥联形成了一维链状结构.配合物2中,Hptim两个吡啶环上的氮原子桥联相邻的Zn离子... 详细信息

合成了两个由2,4,5-三吡啶咪唑(HPtim)构筑的锌配合物.X-射线单晶结构分析表明,配合物1中,乳清酸作为端基配体,锌离子通过Hptim配体两个吡啶环上的氮原子桥联形成了一维链状结构.配合物2中,Hptim两个吡啶环上的氮原子桥联相邻的Zn离子形成一维链,萘-2,6-二甲酸配体利用两种不同的桥联模式连接相邻的链形成配合物2的二维格子结构.对配合物1和2进行光学性质和热稳定性测试,结果表明两个锌配合物的固态荧光强度较配体得到了明显的加强.

关键词： Hptim 锌配合物固态荧光单晶结构

具有荧光和抗菌双重功能的苦味酸吡啶季铵盐的制备综合实验

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化学通报 2022年第4期85卷 505-511页

作者：刘维徐奕琳陈梓莹倪春林华南农业大学生物基材料与能源教育部重点实验室华南农业大学材料与能源学院广州510642

介绍了一项涉及苦味酸吡啶季铵盐制备与性能研究的综合性实验。以吡啶、苦味酸、4-溴苄基溴和碳酸钾等为原料,合成了苦味酸-4-溴苄基吡啶季铵盐([4BrBzPy][PIC]),利用红外光谱、紫外-可见光谱、电喷雾质谱、粉末X-射线衍射和单晶X-射线... 详细信息

介绍了一项涉及苦味酸吡啶季铵盐制备与性能研究的综合性实验。以吡啶、苦味酸、4-溴苄基溴和碳酸钾等为原料,合成了苦味酸-4-溴苄基吡啶季铵盐([4BrBzPy][PIC]),利用红外光谱、紫外-可见光谱、电喷雾质谱、粉末X-射线衍射和单晶X-射线衍射技术进行了表征,并对其固态荧光和抗菌性能进行研究。该实验项目来源于科研,涵盖多个学科的知识点和实验操作技术,具有综合性和研究性,有利于增强学生勇于探索的创新精神,培养学生解决实际问题的能力,适用于应用化学、材料化学、材料科学与工程和制药工程等本科专业综合实验教学。

关键词：苦味酸季铵盐固态荧光抗菌综合实验能力培养

咪唑二甲酸d10金属配合物的合成、结构及荧光性质研究

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咪唑二甲酸d10金属配合物的合成、结构及荧光性质研究

作者：李创兰州交通大学

学位级别：硕士

氮杂环d金属配合物在发光、催化、以及生物医学和识别等方面均表现出优异的的性能,使其在环境、医药、生物等领域展现出广阔的应用前景。特别是在荧光性质方面,d金属氮杂环配合物的发光随外界环境的刺激有明显响应,具有应变性。所以这... 详细信息

氮杂环d金属配合物在发光、催化、以及生物医学和识别等方面均表现出优异的的性能,使其在环境、医药、生物等领域展现出广阔的应用前景。特别是在荧光性质方面,d金属氮杂环配合物的发光随外界环境的刺激有明显响应,具有应变性。所以这类配合物荧光材料受到很多学者的关注。因此开发结构新颖,性能良好的d金属氮杂环配合物具有十分重要的意义。本论文选择两种氮杂环配体4,5-咪唑二甲酸(HIDC),1,4-[二(2,2’-苯并咪唑)]丁烷(BBM)与d金属(Zn(ⅠⅠ),Cd(Ⅱ),Ag(I))反应制备了6个新的氮杂环配合物;以及应用1,4-[二(2,2’-苯并咪唑)]丁烷(BBM)与硝酸反应制备了一个有机离子盐;以上氮杂环配合物通过元素分析,红外,X-射线单晶衍射对配合物进行了结构表征,并且研究了配合物的光致发光性质,电化学性质。具体研究内容如下:1.介绍了4,5-咪唑二甲酸d金属配合物的研究进展。2.以4,5-咪唑二甲酸(HIDC)和1,4-[二(2,2’-苯并咪唑)]丁烷(BBM)为配体,应用水热或乙醚扩散法反应制备了4个配合物,分别为:[CdLi(HIDC)(HIDC)](1),[Cd(HIDC)(BBM)](2),[Zn(HIDC)(BBM)](3),[Cd(HIDC)(HO)]·HO(4);通过元素分析、红外和单晶衍射进行了结构表征。结构分析表明:配合物1是八核笼状簇化合物,2是三维配位聚合物,3是二维配位聚合物,4是单核配合物。配合物1中八个镉离子占据正方体的顶点,形成一个笼状的正方体簇,两个锂离子分别分布在笼子里面和外面,每个镉离子都是六配位的扭曲八面体几何结构;配合物4中镉离子是七配位的扭曲五角双锥构型,三个配位水与两个4,5-咪唑二甲酸形成的一个单核配合物;配合物2和3的主配体和副配体相同,由于中心离子不同而形成不同的结构,中心离子为镉的形成了三维配合聚合物,而锌形成了二维的聚合物,这可能是由于中心离子的半径不同所导致的结构差异。固态荧光性质研究表明:配体4,5-咪唑二甲酸出现了两个强的荧光峰(420nm,435.8 nm),可以依次归属为(π*-n和π*-π跃迁)。配合物1-4都出现了配体的两个荧光峰,镉配合物位移很小,而锌配合物中出现了蓝移,并且配合物的荧光峰的强度都强于配体,主要原因是由于配体与中心金属离子配位后,配体的骨架被固定,减少了配体的振动能量损耗,从而导致了配合物的荧光强度增强。3.以配体4,5-咪唑二甲酸(HIDC)或邻羟基肉桂酸(o-coumarate)与氧化银反应,通过界面反应或者自然挥发法制备了两种新型银配位聚合物[Ag2(o-coumarate)(4,4’-bipy)](5)和[Ag(HIDC)(NH)](6),单晶结构分析表明:配合物5中,中心离子银首先和4,4’-联吡啶桥连形成线型单链,然后再通过邻羟基肉桂酸根的羧基桥连两个单链中的银,形成一维双链聚合物;配合物6是银和4,5-咪唑二甲酸桥连形成梯状环连环一维聚合链,其中包括线型四核银的簇合物结构;最重要的是配合物5和6都存在强的Ag-Ag相互作用。固态荧光性质表明:配位聚合物5和6相对于配体的荧光均出现了部分淬灭现象,主要归因于银的重原子效应和Ag-Ag相互作用引起的。电化学循环伏安研究表明,配合物5和6均存在一对准可逆的氧化还原峰。4.1,4-[二(2,2’-苯并咪唑)]丁烷(BBM)与硝酸反应制备了一个有机苯并咪唑离子盐(HBBM)·(NO),单晶结构分析表明:有机离子盐的主体结构为两个咪唑阳离子与两个抗衡阴离子(NO)形成。固体荧光实验分析可得:与配体相比较出现了荧光淬灭现象,主要可以归结于咪唑与酸反应发生了质子化从而导致了咪唑的共轭性降低,引起了荧光淬灭现象。

关键词：咪唑二甲酸d10金属配合物晶体结构固态荧光电化学性质

吡啶衍生物配位聚合物荧光材料的制备及性能研究

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吡啶衍生物配位聚合物荧光材料的制备及性能研究

作者：蒋宇轩兰州交通大学

学位级别：硕士

配位聚合物是一种由有机连接体和金属簇节点组成的结晶多孔配位网络,近年来在选择性吸附、单原子催化剂、光催化、生物医学、荧光和磁性等方面的应用受到广泛关注。其中,配位聚合物荧光材料被广泛用作检测各种污染物的发光传感器,如金... 详细信息

配位聚合物是一种由有机连接体和金属簇节点组成的结晶多孔配位网络,近年来在选择性吸附、单原子催化剂、光催化、生物医学、荧光和磁性等方面的应用受到广泛关注。其中,配位聚合物荧光材料被广泛用作检测各种污染物的发光传感器,如金属阳离子、阴离子、硝基芳香爆炸物、抗生素。目前,有效构筑配位聚合物,并通过结构调控其荧光性质依然是一项艰巨的任务。因此,本论文设计新的氮杂环配体,制备锌或镉配位聚合物,研究中心离子等对有机配体荧光的调控,并将配位聚合物应用于荧光探针。具体研究内容如下:1、设计合成了三种新型氮杂环主配体:2-(6-（1H-苯并[d]咪唑-2-基）吡啶-2-基)-1-（吡啶-4-基甲基）-1H-苯并[d]咪唑（4pybbp）、2-(6-（1H-苯并[d]咪唑-2-基）吡啶-2-基)-1-（吡啶-3-基甲基）-1H-苯并[d]咪唑（3pybbp）和2,5-双(4-（吡啶-4-基）苯基)噻唑并[5,4-d]噻唑（4bppyttz）,以Zn（II）/Cd（II）为金属元,选择有机二元酸（Hoa）:对苯二甲酸（Hbdc）、间苯二甲酸（Hipa）、反丁烯二酸（Hfum）、丁二酸（Hsca）、戊二酸（Hgta）、1,8萘二酸（Hndc）、4,4'-氧二苯甲酸（Hoba）为辅配体,调节金属和配体的量比,选择不同比例的混合溶剂,通过溶剂热法构筑了以下12个配位聚合物:{[M（4pybbp）(oa)]·sol}_n（1:M=Zn,oa=fum;2:M=Zn,oa=sca;3:M=Zn,oa=gta,sol=HO;4:M=Zn,oa=bdc;5:M=Cd,oa=ipa;6:M=Cd,oa=bdc）,{[M（3pybbp）(oa)]·sol}_n（7:M=Cd,oa=bdc,sol=DMF;8:M=Zn,oa=bdc）,{[Zn（4bppyttz）(oa)]·sol}_n（9:oa=ndc,x=2,sol=1.5DMF;10:oa=ndc,x=2,sol=CHOH;11:oa=oba,x=2;12:oa=oba,x=3）。结构分析表明1-4,6-8是一维配位聚合物,5是二维配位聚合物,9-12是三维配位聚合物。配位聚合物中锌离子形成了三种配位几何结构:六配位的八面体（1-2,11-12）、五配位的三角双锥（3-4）和五配位的四方锥（8-10）;镉离子形成了两种配位几何结构:七配位的五角双锥（5）、五配位的四方锥（6-7）。镉离子更小的空间位阻使得构筑的配合物更容易形成高维的骨架结构。在配位聚合物中4pybbp配体采用了μ-（kN,N',N''）、μ-（kN,N',N'':kN'''）两种配位模式,3pybbp配体采用了μ-（kN,N',N''）配位模式、4bppyttz配体采用了μ-（kN:kN'）配位模式。其中基于采取μ配位模式的配体构筑的配位聚合物有着更复杂和高维的结构。通过主配体的设计、不同半径的金属离子和辅配体的选择,实现了对配位聚合物结构的调控。2、固体荧光性质研究表明,配位聚合物的荧光峰发生了明显的蓝移和增强,这归因于金属离子和配体的配位作用。一方面配体与中心离子配位后,骨架结构被固定,分子内部热振动减少,使得配合物的固体荧光增强;另一方面,荧光峰发生蓝移是因为配位作用使配体的π*-π轨道能级差增大。可以通过中心原子和配位N原子的平均键长来具体判断配体和金属中心离子互相作用的强弱,配位作用越强蓝移程度越大,说明配位作用的强弱可以作为定量判断蓝移程度的依据。3、在非均相条件下,对噻唑并噻唑吡啶类配位聚合物的固体荧光性质研究表明:配位聚合物9-12分别对水溶液中的铝离子、镉离子和高铼酸跟等离子表现出荧光增强的识别响应,其检出限值在0.0078-0.0269μM之间。通过IR和PXRD等实验和DFT理论计算推测这种特异性的荧光响应与配位聚合物中的孔道环境有关。可回收性探究表明实验中所用配位聚合物均可重复使用4次以上,表明吡啶类衍生物构筑的配位聚合物固体荧光材料能够高灵敏度地检测一些污染物离子,即可作为潜在的荧光传感器检测水体中的污染物离子。综上,通过配体设计、合成条件和辅配体的选择、金属和配体的量比调节,成功构筑了12个结构新颖的吡啶类衍生物配位聚合物,且进一步通过中心离子的引入和配位聚合物结构的调控实现了对配体荧光的调控,并将制备得到的配位聚合物应用到了荧光识别和荧光探针领域。

关键词：苯并咪唑噻唑并噻唑晶体结构固态荧光非均相离子识别