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四聚乙醛急性中毒一例

中华急诊医学杂志 2021年第3期30卷 381-382页

作者：徐国民孙明顾卫国徐州医科大学附属宿迁医院急诊科 223800

四聚乙醛(C8H16O4)是一种杀灭软体动物农药,快速高效杀螺剂,专杀蜗牛、福寿螺等,纯品为无色菱形晶状固体,不光解,不水解,加热缓慢解聚;外观浅蓝色,有特殊香味,引诱力很强;对人、畜有低中毒性。四聚乙醛残留导致人畜急性中毒已有发生[1]... 详细信息

四聚乙醛(C8H16O4)是一种杀灭软体动物农药,快速高效杀螺剂,专杀蜗牛、福寿螺等,纯品为无色菱形晶状固体,不光解,不水解,加热缓慢解聚;外观浅蓝色,有特殊香味,引诱力很强;对人、畜有低中毒性。四聚乙醛残留导致人畜急性中毒已有发生[1],但国内少见,本文回顾分析四聚乙醛急性中毒一例,征得患者及家属同意,将诊治经过报道如下。

关键词：急性中毒四聚乙醛杀螺剂福寿螺浅蓝色引诱力蜗牛

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四聚乙醛合成工艺的改进

化工进展 2005年第12期24卷 1419-1421,1425页

作者：沈新安江苏省徐州医药高等职业学校徐州221116

介绍了用盐酸复合催化剂由乙醛合成四聚乙醛的生产工艺,该工艺反应在-15～5℃下进行,温度升降平稳,易于控制,四聚乙醛得率8%～15%。讨论了主要副产物三聚乙醛解聚回收乙醛的生产工艺及四聚乙醛产品热稳定性处理方法。

关键词：乙醛聚合四聚乙醛三聚乙醛解聚

液相色谱串联质谱法测定蔬菜中四聚乙醛残留量

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分析化学 2011年第2期39卷 239-242页

作者：李存赵莉杨挺吴银良皇甫伟国河北工程大学农学院上海农业技术推广中心农业部农产品质量安全监督检验测试中心

建立了测定蔬菜中四聚乙醛残留量的液相色谱串联质谱方法。蔬菜样品经乙腈提取,盐析后吹干乙腈提取液,再用氟罗里硅土固相萃取小柱净化,用正已烷/丙酮(80∶20,V/V)混合溶剂洗脱,氮吹后用乙腈-20 mmol/L乙酸铵溶液(70∶30,V/V)溶解后进... 详细信息

建立了测定蔬菜中四聚乙醛残留量的液相色谱串联质谱方法。蔬菜样品经乙腈提取,盐析后吹干乙腈提取液,再用氟罗里硅土固相萃取小柱净化,用正已烷/丙酮(80∶20,V/V)混合溶剂洗脱,氮吹后用乙腈-20 mmol/L乙酸铵溶液(70∶30,V/V)溶解后进行仪器分析。分析采用XBridgeTM C18色谱柱分离,乙腈-20 mmol/L乙酸铵溶液作为流动相洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。四聚乙醛在0.005～5.00 mg/L浓度范围内呈良好的线性,线性相关系数大于0.99;方法检出限为1.3μg/kg;定量限为4.0!g/kg。添加浓度为0.01,0.10,1.0和5.0 mg/kg时,平均回收率在73.0%～98.0%之间;批内和批间相对标准偏差均小于15%。

关键词：四聚乙醛液相色谱串联质谱法蔬菜残留

四聚乙醛亚致死剂量对福寿螺AchE、GSTs和MFO活性的影响

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植物保护 2016年第6期42卷 58-62页

作者：张文领牟希东韦慧杨叶欣徐猛罗渡胡隐昌农业部热带亚热带水产资源利用与养殖重点实验室中国水产科学研究院珠江水产研究所广州510380 上海海洋大学水产与生命学院上海201306

为了解亚致死剂量四聚乙醛对福寿螺的主要靶标酶和解毒酶活性的影响,研究了0.50mg/L的四聚乙醛处理不同时间后福寿螺不同组织中乙酰胆碱酯酶(AchE)、谷胱甘肽S-转移酶(GSTs)和多功能氧化酶(MFO)的活力变化。结果显示,四聚乙醛对福寿螺... 详细信息

为了解亚致死剂量四聚乙醛对福寿螺的主要靶标酶和解毒酶活性的影响,研究了0.50mg/L的四聚乙醛处理不同时间后福寿螺不同组织中乙酰胆碱酯酶(AchE)、谷胱甘肽S-转移酶(GSTs)和多功能氧化酶(MFO)的活力变化。结果显示,四聚乙醛对福寿螺具有良好的杀灭效果,96hLC50为3.856mg/L,安全浓度为0.039mg/L;在用0.50mg/L的四聚乙醛处理的24h内,福寿螺鳃和腹足内AchE酶活力分别升高到未处理时的1.565和1.481倍而后下降,肝和肠组织内AchE酶活力分别下降为未处理时的0.132、0.282倍而后升高;不同组织中GSTs酶活力均呈现为"降低—升高—降低"的趋势;不同组织内MFO酶活力均为先下降后上升的趋势。研究表明0.50mg/L的四聚乙醛能诱导AchE、MFO和GST活性不同程度的增加,解毒酶MFO和GSTs可能在四聚乙醛的代谢中起着一定作用。

关键词：四聚乙醛福寿螺亚致死效应解毒酶系

四聚乙醛在猕猴桃和火龙果中的残留研究及风险评估

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四聚乙醛在猕猴桃和火龙果中的残留研究及风险评估

作者：陈俐华南农业大学

学位级别：硕士

四聚乙醛是一种选择性强的杀螺剂,常用于防治水稻、烟草、水果、蔬菜等作物上的福寿螺、蜗牛、蛞蝓等软体动物。近年来蜗牛等软体动物在一些果园,菜园泛滥成灾,已成为果园,菜园的新虫害,多发于雨后晴天清晨和傍晚,昼伏夜出,取食植物叶... 详细信息

四聚乙醛是一种选择性强的杀螺剂,常用于防治水稻、烟草、水果、蔬菜等作物上的福寿螺、蜗牛、蛞蝓等软体动物。近年来蜗牛等软体动物在一些果园,菜园泛滥成灾,已成为果园,菜园的新虫害,多发于雨后晴天清晨和傍晚,昼伏夜出,取食植物叶、果、茎等幼嫩部位,同时分泌特殊黏液,严重影响果实生产和安全质量。蜗牛属于软体动物,而非昆虫,传统的杀虫剂对蜗牛防治效果差,常使用6%四聚乙醛颗粒剂作为防治软体动物的药剂,撒施于土壤表面或作物周围,在蜗牛、蛞蝓活动盛期施药。由于6%四聚乙醛颗粒剂具有特殊的气味,能够吸引螺取食,利用这一特性,螺在取食作物或接触作物时,四聚乙醛进入螺体体内,使得螺体内的乙酰胆碱酯酶迅速释放,破坏螺体体液,大量脱水致死。四聚乙醛的残留分析方法国内外文献报道相对较少,其在水果上的残留消解动态研究尚未见国内报道。为了了解6%四聚乙醛颗粒剂在火龙果和猕猴桃上施用后的残留情况,本文就6%四聚乙醛颗粒剂在火龙果和猕猴桃上的田间试验进行研究。为6%四聚乙醛颗粒剂在火龙果和猕猴桃上的合理使用作出参考及安全性评价,提出四聚乙醛在火龙果和猕猴桃上的合理使用准则。本文研究建立了四聚乙醛在火龙果、猕猴桃和土壤中的残留分析方法。在浓度为0.01～1 mg/L的范围内,线性相关系数为0.9995,该方法线性良好。使用优化后的条件对空白样品基质进行不同浓度的添加回收率试验。结果表明,当火龙果全果中四聚乙醛添加浓度为0.01 mg/kg～1 mg/kg时,平均回收率在71%～88%;当火龙果果肉中四聚乙醛添加浓度为0.01 mg/kg～1 mg/kg时,平均回收率在68%～85%;当猕猴桃全果中四聚乙醛添加浓度为0.01 mg/kg～1 mg/kg时,平均回收率在71%～90%;当土壤中四聚乙醛添加浓度为0.01 mg/kg～1 mg/kg时,平均回收率在73%～83%。结果表明,本方法准确可靠,满足农药残留分析检测对不同浓度回收率和相对标准偏差的要求。消解动态试验:通过2018年一年六地的田间试验研究了四聚乙醛在火龙果和猕猴桃中的残留消解动态,结果表明四聚乙醛在土壤上的降解符合一级反应动力学模式。四聚乙醛在火龙果土壤上的半衰期,广东省为3.73 d,广西省为2.83 d。四聚乙醛在猕猴桃土壤上的半衰期,广东省为3.52 d,湖南省为3.19 d。试验说明四聚乙醛在环境中属于易降解的农药。最终残留试验:四聚乙醛6%颗粒剂以推荐低剂量0.9 g a.i/m,高剂量1.35 g a.i/m进行施药。四聚乙醛在火龙果上末次施药后14、21、28天采样测定六个地区火龙果中四聚乙醛残留量,而四聚乙醛在猕猴桃末次施药后10、14、21天采样测定六个地区猕猴桃中四聚乙醛残留量,残留量均小于定量限0.01 mg/kg。基于猕猴桃和火龙果中四聚乙醛的最终残留数据,对其长期膳食摄入风险进行评估。结果表明:以0.9～1.5 g a.i/m施药浓度施药2～3次,多种采摘间隔下的条件下,猕猴桃和火龙果中四聚乙醛的长期膳食摄入风险商为11.1%,膳食摄入风险低,通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。

关键词：四聚乙醛火龙果猕猴桃气相色谱-质谱联用

四聚乙醛在烟草和土壤中的残留检测与消解动态

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农药学学报 2006年第4期8卷 344-348页

作者：张雪燕代雪芳云南省农业科学研究院农业环境资源研究所云南昆明650205

建立了烟草和土壤中四聚乙醛残留量的气相色谱分析方法。样品中残留的四聚乙醛用二氨甲烷提取，中性氧化铝与活性炭混合柱净化，偏重亚硫酸钠溶液除去游离醛，所得的四聚乙醛经盐酸解聚成乙醛，乙醛与2，4-二硝基苯肼进行衍生化反应，... 详细信息

建立了烟草和土壤中四聚乙醛残留量的气相色谱分析方法。样品中残留的四聚乙醛用二氨甲烷提取，中性氧化铝与活性炭混合柱净化，偏重亚硫酸钠溶液除去游离醛，所得的四聚乙醛经盐酸解聚成乙醛，乙醛与2，4-二硝基苯肼进行衍生化反应，经硅胶柱净化，GC-NPD测定其衍生物。方法的最小检出量为0．04ng，最低检出浓度为0．02-0．10mg／kg；3个添加水平的平均回收率为86％-100％，相对标准偏差（RSD）均小于15％（n=5）。四聚乙醛在烟草及土壤中的残留试验结果表明：烟草植株对四聚乙醛的吸收在施药后4—5d达到高峰，之后缓慢下降，到21d已接近最低检出浓度0．04mg／kg；其在土壤中的半衰期约为4d；在推荐使用剂量下，四聚乙醛在干烟叶中的残留量低于最低检出浓度0．10mg／kg，不会对烟草造成残留污染。

关键词：四聚乙醛烟草土壤残留

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四聚乙醛合成反应的研究

精细化工 1991年第3期8卷 26-27,49页

作者：刘国良覃昌琨华南理工大学应用化学系广州zip510641

本文对由乙醛合成四聚乙醛的反应条件进行了探讨,发现DMSO对此反应有阻缓作用,并找到了一种有效的催化剂和溶剂,使四聚乙醛的产率可达13.7％,是文献值的4.88倍。

关键词：四聚乙醛乙醛催化剂溶剂

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四聚乙醛在甘蓝中的残留动态研究

四聚乙醛在甘蓝中的残留动态研究

作者：代雪芳中国农业科学院

学位级别：硕士

本文研究建立了四聚乙醛在甘蓝和土壤中的残留分析方法,以此为基础,采用田间试验对80%四聚乙醛可湿性粉剂在甘蓝和土壤中的残留消解规律和最终残留量进行研究,根据田间试验结果推荐四聚乙醛80%可湿性粉剂在甘蓝中防治蜗牛的合理使用准... 详细信息

本文研究建立了四聚乙醛在甘蓝和土壤中的残留分析方法,以此为基础,采用田间试验对80%四聚乙醛可湿性粉剂在甘蓝和土壤中的残留消解规律和最终残留量进行研究,根据田间试验结果推荐四聚乙醛80%可湿性粉剂在甘蓝中防治蜗牛的合理使用准则。采用优化后的条件对样品进行添加回收率试验,结果表明：当甘蓝中四聚乙醛添加浓度为0.05～1.0mg/kg时,平均回收率为94.6%～100.2%,相对标准偏差为2.3%～6.2%;当土壤中四聚乙醛添加浓度为0.025～1.0 mg/kg时,平均回收率为89.9%～101.6%,相对标准偏差为1.5%～4.8%。方法的灵敏度、精密度和准确度完全满足农药残留分析的要求。消解动态试验：通过2009年和2010年云南、北京和山西两年三地的田间试验研究了四聚乙醛在甘蓝中的残留消解动态,结果表明：四聚乙醛在甘蓝植株及土壤上的降解符合一级反应动力学模式C=C0ek1,两年云南甘蓝植株上的半衰期分别为4.1d和2.3d,降解方程为C=6.7129e-0.1708t和C=15.677e-0.3056t,在北京甘蓝植株上的半衰期分别为2.3d和1.2d,降解方程分别为C=10.291e-0.3063t和C=16.884e-0.5698t,在山西甘蓝植株上的半衰期分别为5.4d和5.1d,降解方程分别为C=3.9502e-01278t和C=5.4783e-0.1351t。试验证明：四聚乙醛属于在环境中较易降解的农药。最终残留试验：2009和2010年的试验结果表明,80%四聚乙醛可湿性粉剂以推荐剂量480a.i.g/hm2,喷雾施药2～3次,施药间隔为10天,末次施药后3、7和14天采样测定,甘蓝中四聚乙醛残留量云南分别为0.24～0.27 mg/kg、0.068～0.20mg/kg、0.057～0.12mg/kg;北京分别为0.23～0.31 mg/kg、0.21～0.70mg/kg、0.10～0.59mg/kg;山西分别为0.30～0.49 mg/kg、0.14～0.29mg/kg、0.10～0.16mg/kg。以1.5倍推荐剂量720a.i.g/hm2施药2～3次,末次施药后3、7和14天采样测定,甘蓝中四聚乙醛残留量云南分别为0.26～0.43 mg/kg、0.16～0.64mg/kg、0.076～0.34mg/kg;北京分别为0.25～0.67 mg/kg、0.28～0.41 mg/kg、0.17～0.43mg/kg;山西分别为0.54～0.76mg/kg.0.32～0.48mg/kg、0.18～0.24mg/kg。参照我国规定四聚乙醛在叶菜上的MRL值为1.0mg/kg(农业行业标准NY 774-2004),2009和2010两年云南、北京、山西三地的试验结果表明：四聚乙醛80%可湿性粉剂以推荐剂量480a.i.g/hm2和1.5倍剂量720a.i.g/hm2在甘蓝上喷雾施药2～3次,施药间隔为10天,施药后7天甘蓝中四聚乙醛残留量为0.068～0.70mg/kg,均低于1.0mg/kg。建议：四聚乙醛80%可湿性粉剂防治甘蓝蜗牛,用药量300～480a.1.g/hm2,最多施药2次,安全间隔期7天。

关键词：四聚乙醛甘蓝残留动态使用准则

四聚乙醛胁迫下小管福寿螺（Pomacea canaliculata）的转录组研究及GST基因家族分析

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四聚乙醛胁迫下小管福寿螺（Pomacea canaliculata）的转录组研究...

作者：郝倩文南京师范大学

学位级别：硕士

小管福寿螺（Pomacea canaliculata）原产于南美洲,是世界100种恶性外来入侵物种之一。小管福寿螺在中国主要分布在长江以南地区,严重威胁入侵地的水稻等水生作物,对农业生产和生态环境造成巨大的破坏。对小管福寿螺的防治主要使用杀螺... 详细信息

小管福寿螺（Pomacea canaliculata）原产于南美洲,是世界100种恶性外来入侵物种之一。小管福寿螺在中国主要分布在长江以南地区,严重威胁入侵地的水稻等水生作物,对农业生产和生态环境造成巨大的破坏。对小管福寿螺的防治主要使用杀螺剂,研究表明连续施用四聚乙醛会导致其产生抗药性。本文以小管福寿螺为研究对象,开展了四聚乙醛急性胁迫试验,比较了四聚乙醛胁迫下雌、雄小管福寿螺肝胰腺的转录组,鉴定并分析了小管福寿螺的GST基因家族,以期揭示小管福寿螺应对四聚乙醛胁迫的分子调控机制,为进一步研究小管福寿螺的耐药性及其有效防治提供理论依据。论文主要研究结果如下:1.对经四聚乙醛急性胁迫后小管福寿螺的肝胰腺组织切片进行检测,结果发现,四聚乙醛暴露引起雌雄小管福寿螺肝胰腺组织中消化小管变形,嗜碱性细胞、黑色颗粒和血细胞增多,上皮细胞萎缩,这些变化与剂量和暴露时间有关。雌雄小管福寿螺肝胰腺组织学变化未观察到明显差异。2.比较四聚乙醛短期胁迫下雌、雄小管福寿螺的肝胰腺转录组,多数与外源物代谢、转运和能量、内源物质代谢有关的基因经四聚乙醛胁迫后表达上调。雌螺对照组与处理组的差异表达基因数量为211个,其中上调差异表达基因95个,下调差异表达基因116个。雄螺对照组与处理组的差异表达基因数量为331个,其中上调差异表达基因143个,下调差异表达基因188个。所有对照组与处理组差异表达基因进行GO富集分析,上调基因主要富集在30个条目中,下调基因主要富集于33个条目中,这些条目涉及代谢进程、细胞膜和催化活性等功能,说明四聚乙醛对小管福寿螺生理状态有明显影响。KEGG通路富集分析进一步表明,差异基因在内源性物质和外源性物质代谢以及能量代谢相关通路中富集程度显著。3.基于序列搜索、系统发生分析等方法,在小管福寿螺基因组中一共鉴定了28个GST基因,分属于6个不同的亚家族:Alpha、Theta、Zeta、Sigma、Mu和MAPEG。除Alpha亚类外,各亚家族基因在数目上较为保守。小管福寿螺GST家族中Theta和Sigma亚类的成员最多,GST基因主要分布在小管福寿螺9条染色体中,呈不均匀分布。

关键词：小管福寿螺转录组四聚乙醛解毒酶基因 GST基因家族