检索结果-南通市图书馆

高分子材料科学与工程 1999年第4期15卷 93-96页

作者：徐建平林明德陈建定江苏石油化工学院华东理工大学

用ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ研究了侧基含有过氧键的活性聚苯乙烯（ＲＰＳ）与聚乙烯（ＰＥ）之间的反应，用ＳＥＭ观察了共混物的断面形态。结果表明，ＲＰＳ／ＰＥ共混反应中生成ＰＳ－ｇ－ＰＥ，对ＰＥ／ＰＳ共混物具有增容作用，提高了... 详细信息

用ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ研究了侧基含有过氧键的活性聚苯乙烯（ＲＰＳ）与聚乙烯（ＰＥ）之间的反应，用ＳＥＭ观察了共混物的断面形态。结果表明，ＲＰＳ／ＰＥ共混反应中生成ＰＳ－ｇ－ＰＥ，对ＰＥ／ＰＳ共混物具有增容作用，提高了共混物的力学性能。

关键词：反应性共混聚苯乙烯聚乙烯 RPS PE 韧性

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PS／PP反应性共混研究

中国塑料 1995年第3期9卷 23-30页

作者：魏无际刘国智潘恩黎童洁雯南京化工学院

本文研究ＴＲＰＳ（含唑啉侧基聚苯乙烯）和ＭＰＰ（ＭＡＨ－ｇ－ＰＰ，马来酸酐接枝聚丙烯）的反应性共混以及ＲＰＳ－ＭＰＰ作为ＰＳ／ＰＰ相容剂的效果。考察了ＲＰＳ与ＭＰＰ比例、剪切作用大小对共混物性能的影响并从ＳＥＭ观察Ｐ... 详细信息

本文研究ＴＲＰＳ（含唑啉侧基聚苯乙烯）和ＭＰＰ（ＭＡＨ－ｇ－ＰＰ，马来酸酐接枝聚丙烯）的反应性共混以及ＲＰＳ－ＭＰＰ作为ＰＳ／ＰＰ相容剂的效果。考察了ＲＰＳ与ＭＰＰ比例、剪切作用大小对共混物性能的影响并从ＳＥＭ观察ＰＳ／ＰＰ共混物相态结构及其冲击强度测定的结果表明，ＲＰＳ－ＭＰＰ是ＰＳ／ＰＰ体系较好的相容剂。

关键词：反应性共混聚苯乙烯聚丙烯相容剂

PVDF/PLLA纳米双连续结构——基于反应性共混的构筑及其应用研究

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PVDF/PLLA纳米双连续结构——基于反应性共混的构筑及其应用研究

作者：李妃杭州师范大学

学位级别：硕士

具有双连续结构的聚合物共混材料在众多领域具有广阔的应用前景,因此,其结构构筑与调控备受关注。然而已有策略中仍存在一些亟待解决的问题:首先,由于高分子各组分间相容性较差,所得双连续结构的相畴尺寸普遍在微米级,进一步降低至纳米... 详细信息

具有双连续结构的聚合物共混材料在众多领域具有广阔的应用前景,因此,其结构构筑与调控备受关注。然而已有策略中仍存在一些亟待解决的问题:首先,由于高分子各组分间相容性较差,所得双连续结构的相畴尺寸普遍在微米级,进一步降低至纳米级仍面临挑战;其次,通过预先制备共聚物作为增容剂的方法涉及复杂的工艺和较高成本,不适用于工业化生产;最后,增容剂对双连续结构形成机制及其区间影响的理解仍然匮乏。因此,发展新型纳米双连续结构的构筑策略成为该领域的核心问题。针对以上问题,本工作以商品化的聚偏氟乙烯(PVDF)和左旋聚乳酸(PLLA)强不相容共混体系为例,通过反应性梳形增容剂(Reactive Comb Compatibilizer,RCC),成功实现了纳米双连续结构的构筑与调控,并系统考察了双连续结构的形成机制及对双连续区间的影响规律,在此基础上,发展了一种基于双连续结构的多孔材料构筑与结构调控的新方法。具体研究内容包括:1)基于反应性共混的纳米双连续结构构筑:以极低体积/粘度比的样品(PVDF/PLLA质量比30/70)为例,通过RCC含量的变化实现了对共混物微观结构及性能的精确调控,成功构筑了尺寸100nm以下的双连续结构;该纳米双连续结构表现出较好宏观性能:与未增容体系相比,断裂伸长率由68.9%提高至334.6%,雾度值由91.9%降为9.8%,且具有良好热稳定性。通过定时间取样的方式确定该共混物双连续结构形成机理为“纤维或片状结构破碎形成网络”;共混过程中反应性梳形增容剂产生两方面的作用,一方面,梳形分子两侧的侧链与共混物组分的相亲性将使两侧应力平衡,稳固的位于界面上,降低界面张力,增强界面粘合强度;另一方面,梳形分子两侧侧链的不相容性将产生向两侧反方向应力作用,拉直主链,增大曲率半径;据此成功建立了100nm双连续结构构筑的新方法;2)加工顺序对PVDF/PLLA/RCC共混体系双连续结构影响的研究:选择三种不同加工顺序进行熔融共混(PVDF/RCC预混、同步共混、PLLA/RCC预混),深入探索了加工顺序对双连续结构的影响;结果表明,三种方式均可以获得纳米双连续结构,相畴尺寸从小到大的顺序为:PLLA/RCC预混、同步共混和PVDF/RCC预混样品;其原因是RCC中PMMA与PVDF为热力学相容体系,将RCC与PLLA预混,可提高二者反应几率,进而增强界面,降低相畴尺寸;据此,成功获得了尺寸约为50nm的双连续结构,且该共混样品表现出更佳的力学和光学性能;3)增容剂RCC对PVDF/PLLA双连续结构形成的影响:通过调控PVDF/PLLA共混组成及其与RCC的混合比例,借助溶剂刻蚀和形貌表征相结合的方式,系统考察了反应性增容剂RCC对共混体系双连续形成区间的影响规律;结果表明,与未增容体系相比,该共混体系双连续组成窗口从60/40拓宽至20/80-70/30;其主要原因为:一方面,共混过程中反应性梳形增容剂的存在,起到提高PLLA相粘度、降低界面张力的作用,促使纤维或片层结构受剪切作用进一步破碎、细化,且不易回缩成小球;另一方面,增容剂的双梳齿结构导致两侧反方向应力作用,增加了两相界面曲率半径,在纳米双连续结构形成中扮演了极其重要的角色;4)PVDF多孔材料的构筑及其结构调控:基于以上研究结果,利用相分离构筑的纳米双连续结构为模板,通过选择性溶剂去除PLLA组分,成功获得了PVDF多孔材料,并通过调节PVDF/PLLA比例和RCC含量两种方式实现了从微米到纳米多孔材料的有效调控;所得PVDF多孔材料表现出较好的力学性能,其水通量对孔径等参数表现出强烈的依赖关系。

关键词：纳米双连续结构反应性共混增容多孔

TPU/SiR体系的POSS粒子增容及反应性共混材料的制备

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TPU/SiR体系的POSS粒子增容及反应性共混材料的制备

作者：宋妍妍北京化工大学

学位级别：硕士

聚合物共混是将多种聚合物通过共混的方法,制备出宏观上均匀连续,且兼具共混组分性能的高分子材料。有机硅热塑性硫化胶(TPSiV)是一种以硅胶为分散相,热塑性基体为连续相,具有独特的“海岛结构”的高性能热塑性硫化橡胶(TPV)材料;其中,... 详细信息

聚合物共混是将多种聚合物通过共混的方法,制备出宏观上均匀连续,且兼具共混组分性能的高分子材料。有机硅热塑性硫化胶(TPSiV)是一种以硅胶为分散相,热塑性基体为连续相,具有独特的“海岛结构”的高性能热塑性硫化橡胶(TPV)材料;其中,TPU基体的TPSiV具有优异的包覆性能和出色的人体触感,广泛应用于智能手表手环、电子设备、医用材料等方面。而TPU和SiR两组分之间存在界面粘合力低、热力学不相容的问题,加工过程中出现分层或断裂等现象,因此需要对TPU/SiR共混体系进行增容。针对TPU/SiR共混体系的相容性问题,我们分别从传统和创新的角度出发,提供了两种解决思路:一方面,采用添加增容剂的方法,选择八巯基POSS粒子为模板,提出了三种不同的接枝方法,制备出三种POSS粒子增容剂,并探究增容后TPU/SiR共混物的相态结构、界面作用、相态稳定性和宏观性能;另一方面,基于反应诱导相分离的机理,通过原位反应性共混制备TPU/SiR共混物,为工业制备TPU/SiR共混材料提供了有效的解决思路。具体内容主要分为以下三个方面:(1)以POSS-SH为原料,通过graft-to和官能团修饰的接枝方法设计了POSS粒子增容剂,探索了两种增容剂的用量对共混物增容效果、宏观性能的影响。采用溶液铺膜法,加入10 wt.%PU-POSS-PDMS和DMAA-POSS-PDMS粒子增容剂后分散相平均粒径从103.21μm分别降低至36.35μm,31.04μm,共混物的拉伸强度从6.35 MPa提高至14.71MPa,18.79 MPa。(2)基于前面两种接枝方法得出的结论,设计了graft-from接枝方法并合成了P(PEGA-r-NHEAA)-POSS-PDMS粒子增容剂。通过原位自由基引发聚合聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯与N-羟乙基丙烯酰胺,在POSS粒子表面接枝生成聚合物链段,并以之代替极性相近的聚氨酯短链避免了粒子间的交联。当增容剂用量为10 wt.%时,分散相尺寸降低至21.29μm,而商用TPSi U V-165用量为10 wt.%时,分散相尺寸降低至20.44μm,P(PEGA-r-NHEAA)-POSS-PDMS粒子与商用增容剂的增容效果相当。值得注意的是,P(PEGA-r-NHEAA)-POSS-PDMS粒子增容后的共混物在高温退火前后分散相尺寸基本保持不变,而商用增容剂的分散相发生了严重的聚并团簇现象,说明POSS改性的粒子通过接枝链段与共混组分分子链产生了较强的缠结作用,界面稳定性良好。此外,增容后界面厚度增加了360 nm,样条的拉伸强度提高185%,断裂伸长率提高233%。说明我们成功制备了结构可调的POSS粒子增容剂,并用于TPU/SiR共混物,提高了两相相容性及界面稳定性。(3)首次提出原位反应性共混应用于TPU/SiR共混体系,基于反应诱导相分离的机理,由聚氨酯的聚合反应诱导硅胶相缓慢相分离,制备出宏观性能良好,微观相态精细的TPU/SiR共混物。制备的TPU/SiR前驱体共混物微观相态精细,分散相平均粒径在1.33μm;通过对硅胶分散相的交联制备了TPU/微交联SiR共混物,硅油含量分别为40 wt.%、50 wt.%,分散相平均粒径分别在1.83μm、2.78μm。该方法在不添加溶剂及增容剂的情况下,仅通过反应条件的调控和原料的匹配突破了热塑性聚氨酯和硅橡胶热力学不相容和极性差异极大的难题,探索出反应性TPU/SiR共混物制备方案,为工业制备TPU/SiR共混材料提供了有效的解决思路。

关键词： TPU/SiR共混物 POSS粒子增容反应性共混相态

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结晶改性及反应性共混增韧聚乳酸的研究

结晶改性及反应性共混增韧聚乳酸的研究

作者：郑海明浙江工业大学

学位级别：硕士

聚乳酸(PLLA)是一种可完全生物降解的生物基高分子,来源于可再生植物资源,符合循环经济理念和可持续发展战略的要求。并且拥有优异的力学强度和可加工性,在开发的众多绿色高分子材料中,是最具潜力的环境友好型材料之一。然而PLLA却存在... 详细信息

聚乳酸(PLLA)是一种可完全生物降解的生物基高分子,来源于可再生植物资源,符合循环经济理念和可持续发展战略的要求。并且拥有优异的力学强度和可加工性,在开发的众多绿色高分子材料中,是最具潜力的环境友好型材料之一。然而PLLA却存在最为突出的两个缺点:结晶速率慢和冲击韧性低。无定形态的PLLA制品,通常耐水解性和耐热性很差;受到外力时又易发生脆性断裂,这无疑限制了其在工程材料领域的应用。因此,本论文基于结晶和增韧改性,一方面设计合成了一种新型有机成核剂N,N′-双苯基脲基己二胺(NA6),并研究了其对PLLA结晶形态及结晶速率的影响;另一方面,采用一种原位反应性共混的方法,制备了可生物降解的超韧PLLA基复合材料。通过仪器化冲击仪及相形态结构分析探索了其能量耗散机理。还研究了PCL分子量、弹性体交联度和基体结晶状态对PLLA韧性的影响,期望实现制备超韧耐热增强的PLLA基复合材料。主要研究结果如下:(1)随着NA6成核剂含量的增加,PLLA的结晶温度由93.8℃提高到118.6℃,结晶度由12.0%提高到65.5%;130℃时的等温结晶速率提高到0.56min-1,是纯PLLA的14.5倍,半结晶时间从25.8 min缩短至1.8 min。此外,NA6成核剂可显著减小PLLA的球晶尺寸。这表明NA6成核剂使PLLA结晶成核位垒降低,结晶能力增强,起到了显著的成核作用。(2)通过在PLLA基体中原位反应形成交联结构的聚氨酯弹性体(CPU)增韧PLLA,获得一种高韧性、高强度的PLLA基复合材料。20 wt%PCL(分子量2000g/mol)制备的PLLA/CPU20共混物的缺口冲击强度最高达到55.0 k J/m2,断裂伸长率增大到139.4%。然而线性结构的PLLA/LPU试样的韧性(38.2 k J/m2)远远低于交联结构的试样。因此,交联结构聚氨酯的形成对共混材料韧性的增加起到重要作用。DMA表明界面反应使两相的相容性有所改善。流变性能测试表明当PCL为20 wt%左右时,CPU分散相含量达到一个临界渝渗阀值,在PLLA基体中形成相互贯通的双连续网络结构。结合仪器化冲击仪和相形态结构分析表明相界面粘附强度增大,能有效地提高共混材料抵抗裂纹扩展的能力。材料的界面粘附强度提高到一定程度时,有利于相互贯通的准双连续结构的形成,诱发基体产生剪切屈服形变来耗散更多的冲击能量。(3)PCL的分子量对PLLA/CPU20共混物冲击韧性有显著的影响。PCL分子量为1000 g/mol时冲击强度最大为62.4 k J/m2,随着PCL分子量的增大而逐渐下降。然而当PCL分子量太低时也不利于增韧。低分子量所形成聚氨酯的硬段含量较高,变得过于“僵硬”,不利于应力的传递和释放,导致材料脆性断裂。(4)弹性体的交联度对PLLA/CPU20共混物的结构与性能也有显著的影响。随着交联度的增加,共混试样的冲击强度先增大后减小,交联度在1～10%时,均具有较高的冲击强度(60 k J/m2左右)。然而当交联度超过10%时,冲击强度显著下降。结合仪器化冲击仪和SEM分析表明交联度较高时,虽然相容性较好,但是原位反应形成的聚氨酯中硬段含量较高,变得过于“僵硬”,阻止裂纹扩展和引发多重银纹的能力下降,难于发挥橡胶的增韧效能,导致材料脆性断裂。(5)提高PLLA基体的结晶状态,共混物拉伸强度明显改善,但是断裂伸长率降低。成核剂含量大于0.4 wt%时,高结晶态PLLA的韧性有所改善。结晶态的共混物耐热性明显改善,在60～120℃范围内具有较高的储能模量(均在100 MPa以上)。弹性体诱发基体发生剪切屈服形变的比例随着基体结晶度的提高而增大,使共混物表现出比退火前(低结晶态)更加优异的韧性。

关键词：聚乳酸结晶增韧反应性共混界面增容

聚己内酯多元醇原位反应性共混制备高韧聚乳酸共混物的研究

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聚己内酯多元醇原位反应性共混制备高韧聚乳酸共混物的研究

作者：陈昊湖北工业大学

学位级别：硕士

聚乳酸是源自可再生资源的可生物降解高分子聚酯,具有较高的机械强度和良好的加工性,但是聚乳酸韧性差的缺点限制了其应用领域。聚己内酯多元醇是一种反应活性高,粘度低的低聚物材料,通常作为制备弹性体的原料。本课题通过反应性共混制... 详细信息

聚乳酸是源自可再生资源的可生物降解高分子聚酯,具有较高的机械强度和良好的加工性,但是聚乳酸韧性差的缺点限制了其应用领域。聚己内酯多元醇是一种反应活性高,粘度低的低聚物材料,通常作为制备弹性体的原料。本课题通过反应性共混制备高韧性PLA/聚己内酯基弹性体共混物,为PLA增韧改性提供了新途径和思路。本文分别用线性的聚己内酯二元醇和支化结构的三元醇与IPDI在共混过程中反应,利用原位生成的聚己内酯基弹性体增韧PLA。采用FTIR、GPC、TG等验证了共混过程中发生了原位反应。二元醇和三元醇通过原位反应分别生成了线性和交联结构的聚己内酯基弹性体。研究了温度与反应程度和材料性能之间的关系,共混温度为180℃时保持了PLA的分子量且反应程度较高材料的性能更好。聚己内酯二元醇与PLA原位反应共混制备了高韧性共混物,其断裂伸长率高达177.2%,冲击强度为7.19kJ/m,但是拉伸强度和模量产生了较大幅度的降低。以聚己内酯三元醇与PLA反应性共混制备的材料表现出更优的性能,其断裂伸长率达到242.4%,冲击强度达到14.5kJ/m ,分别是纯PLA的27.5倍和5.8倍,且拉伸强度和模量仍有52.7MPa和1496.46MPa。原位生成的聚己内酯基弹性体作为应力集中点,受力产生较大的塑性形变,吸收大量的能量,同时由于PLA的羟基和异氰酸酯基反应使PLA和弹性体有较好的界面粘结作用,在弹性体颗粒与基体脱粘时引发PLA基体发生较大塑性形变从而吸收大量能量。聚己内酯三元醇原位反应生成的交联结构弹性体具有更高的弹性模量,在形变时吸收更多的能量具有更显著的增韧效果,同时更大程度的保持了共混物的强度。以聚己内酯三元醇与PLA反应性共混制得的共混物还具有优良的热致形状记忆性能。共混物中刚性的PLA基体起到固定临时形变的作用而交联的聚己内酯基弹性体起到使形状恢复的作用。

关键词：聚乳酸聚己内酯多元醇反应性共混弹性体

尼龙1212/功能化弹性体反应性共混材料流变特性与力学性能相关性研究

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尼龙1212/功能化弹性体反应性共混材料流变特性与力学性能相关性...

作者：宋贤玲郑州大学

学位级别：硕士

尼龙,是目前国内外应用最广泛的一种热塑性工程塑料。它具有耐磨、耐疲劳、耐腐蚀、耐油等优异特性,但冲击强度较低,在很多领域应用需要对其增韧。尼龙与功能化弹性体(常用马来酸酐功能化弹性体)反应性共混可制备超韧材料。但是超韧尼... 详细信息

尼龙,是目前国内外应用最广泛的一种热塑性工程塑料。它具有耐磨、耐疲劳、耐腐蚀、耐油等优异特性,但冲击强度较低,在很多领域应用需要对其增韧。尼龙与功能化弹性体(常用马来酸酐功能化弹性体)反应性共混可制备超韧材料。但是超韧尼龙的较优配方往往采用正交设计的方法,综合考虑各种因素对共混材料性能的影响,通过大量的正交实验确定。如何通过一种简单的实验手段,快速确定超韧尼龙的配方是值得关注的重要问题。针对上述问题,本课题通过熔融接枝的方法制备了不同接枝率的马来酸酐接枝乙烯。辛烯共聚物(POE-g-MAH)、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶(EPDM-g-MAH)和马来酸酐接枝(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS-g-MAH)三种功能化弹性体,然后通过熔融共混的方法制备了尼龙1212/POE-g-MAH、尼龙1212/EPDM-g-MAH和尼龙1212/SEBS-g-MAH三类反应性共混材料,考察了弹性体的种类、含量、功能化单体的接枝率对尼龙1212／功能化弹性体反应性共混材料动态流变行为和力学性能的影响。以尼龙1212/POE-g-MAH共混材料为主要研究对象,对它们的热行为、流变行为以及微观性能进行了表征与分析,主要研究结果如下： (1)力学性能测试表明三种功能化弹性体的加入可有效提高尼龙1212的韧性,共混材料的悬臂梁缺口冲击强度最高可达到90kJ/m2。 (2)流变行为研究发现三类共混材料随着功能化弹性体含量的增大均出现了液固转变现象。当功能化弹性体的含量达到一定值后,共混材料的储能模量在低频区出现“第二平台”。 (3)尼龙1212/POE-g-MAH和尼龙1212/EPDM-g-MAH共混材料均在所研究的浓度范围内出现一个凝胶点,相应组成的共混材料呈现最高的缺口冲击强度,两类共混材料的流变特性和力学性能具有一定的相关性。凝胶点对应的共混材料均呈现出“网络状”的微观形貌;(4)尼龙1212/SEBS-g-MAH共混材料在所研究的浓度范围内出现两个凝胶点,根据较小凝胶点制备的共混材料未呈现较大的缺口冲击强度,但仍呈现出“网络状”的微观形貌。

关键词：尼龙1212 反应性共混超韧点凝胶点

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反应性共混体系研究近况

塑料科技 2000年第5期28卷 18-22页

作者：赵义平李树才揣成智天津轻工业学院化工系天津300222

综述了反应性增容技术研制高分子合金的最新进展。分别讨论了各种反应性增容技术。

关键词：高分子合金反应性共混增容反应性聚合物

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反应性共混增韧聚乳酸的研究

反应性共混增韧聚乳酸的研究

中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：张玥珺赵西坡湖北工业大学

聚乳酸（PLA）被认为是最具有应用潜力的高分子材料,但PLA的断裂伸长率仅为6.5%,冲击强度为2.04 k J/m2,其抗冲击性能低,韧性差,严重限制了PLA的应用。PLA含有（-OH）和（-COOH）反应基团,可用带多功能基团的聚合物与其进行扩链反应生... 详细信息

聚乳酸（PLA）被认为是最具有应用潜力的高分子材料,但PLA的断裂伸长率仅为6.5%,冲击强度为2.04 k J/m2,其抗冲击性能低,韧性差,严重限制了PLA的应用。PLA含有（-OH）和（-COOH）反应基团,可用带多功能基团的聚合物与其进行扩链反应生成交联结构的PLA。本课题采用聚乙二醇（PEG）和柠檬酸（CA）与PLA熔融共混,通过双含有反应基团的PEG和CA与PLA的酯化反应,形成交联结构。实验结果表明,在PEG/CA的含量为PLA的15%时,共混物力学性能突变。随着PEG/CA含量的增加,在30%时,断裂伸长率高达481%,冲击强度达到3.89k J/m2。动态力性能测试发现,在低温区间,随着PEG/CA含量的增加,当PEG/CA含量为15%时,在低温（-60℃左右）出现了明显的次级转变峰,这表明共混物在熔融共混时发生了化学反应,为韧性且抗冲击强度高的材料。

关键词：聚乳酸反应性共混增韧

来源： cnki会议评论

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高分子合金反应性共混体系研究近况

现代塑料加工应用 2000年第6期12卷 48-51页

作者：赵义平揣成智天津轻工业学院化工系 300222

综述了反应性增容技术研制高分子合金的最新进展 ,分别讨论了各种反应性增容技术 ,着重阐述了带有活性官能团的反应性聚合物的增容作用 ,包括含酸酐官能团的反应性共混、含羧酸官能团的反应性共混。

关键词：高分子合金反应性共混反应性增容反应性聚合物共混体系