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卟啉铁/双氧水体系在棉织物低温催化漂白中的应用

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纺织学报 2018年第6期39卷 75-80页

作者：黄益李思琪阮斐斐李博邵建中浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心浙江杭州310018 日华化学(中国)有限公司浙江杭州311231

针对传统碱氧漂白加工过程中的能耗、污染及织物强力损失等问题,将仿酶型金属化合物卟啉铁作为新型低温漂白催化剂应用于棉织物双氧水低温漂白加工。采用单因素和正交试验方法研究了催化剂质量浓度、p H值、双氧水质量浓度、漂白温度及... 详细信息

针对传统碱氧漂白加工过程中的能耗、污染及织物强力损失等问题,将仿酶型金属化合物卟啉铁作为新型低温漂白催化剂应用于棉织物双氧水低温漂白加工。采用单因素和正交试验方法研究了催化剂质量浓度、p H值、双氧水质量浓度、漂白温度及漂白时间等工艺因素对低温漂白后棉织物白度和拉伸断裂强力指标的影响。研究结果表明:在卟啉铁质量浓度为0.001 g/L、30%双氧水质量浓度为2 g/L、漂白温度为60℃、p H值为12及漂白时间为45 min的条件下,漂白后棉织物的白度可达75.02%,强力保留率为91.9%,其白度高于常规碱氧漂白和四乙酰乙二胺(TAED)活化漂白工艺,断裂强力优于常规碱氧漂白工艺但低于TAED活化漂白工艺。

关键词：棉织物低温漂白催化剂卟啉铁

二甲胺基尾式卟啉铁与双原子小分子CO,NO配位性质的研究

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化学学报 1990年第5期48卷 459-465页

作者：师同顺赵东源曹锡章吉林大学化学系

本文报道了二甲胺基尾式卟啉铁{中位-[邻(4-二甲胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合铁(Ⅱ)}同双原子小分子CO,NO的配合物的UV,MCD,ESR光谱和电化学性质,测定了它与CO轴向加合平衡常数为1.38×10~7M^(-1),讨论了尾端配体对CO与中心离子铁的... 详细信息

本文报道了二甲胺基尾式卟啉铁{中位-[邻(4-二甲胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合铁(Ⅱ)}同双原子小分子CO,NO的配合物的UV,MCD,ESR光谱和电化学性质,测定了它与CO轴向加合平衡常数为1.38×10~7M^(-1),讨论了尾端配体对CO与中心离子铁的成键影响。NO配合物的,ESR和循环伏安结果表明,NO的配位削弱了尾端N与中心离子铁的键强,并用分子轨道理论解释了这一结果。

关键词：卟啉铁 CO NO 配位性质

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卟啉铁强化饮料

食品工业 1993年第6期14卷 30-31页

作者：王金华邱雁临湖北工学院 430068

对猪血进行酶法和酸法水解,得到水解液和卟啉铁,浓缩后配制成卟啉铁强化饮料,卟啉铁离子量为每100ml饮料中含4.1mg。

关键词：卟啉铁强化饮料

尾式卟啉铁（Ⅲ）电化学性质研究──Ⅱ．二甲胺基／二乙胺基尾式卟啉铁轴向效应的循环伏安行为

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无机化学学报 1994年第1期10卷 19-24页

作者：王清民师同顺赵东源陶建忠张树国曹锡章吉林大学化学系河南技术师范学院

本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物－氯化－间－［邻－（４－二甲胺基／二乙胺基丁酰胺基苯基）三苯基］卟啉铁（Ⅲ）在不同抗衡阴离子、ＮＯ及轴向含Ｎ有机碱存在下的电化学行为．结果表明：（１）抗衡阴离子对电对Ｆｅ（... 详细信息

本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物－氯化－间－［邻－（４－二甲胺基／二乙胺基丁酰胺基苯基）三苯基］卟啉铁（Ⅲ）在不同抗衡阴离子、ＮＯ及轴向含Ｎ有机碱存在下的电化学行为．结果表明：（１）抗衡阴离子对电对Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ）半波电位的影响顺序为Ｃｌ＞Ｂｒ＞ＯＡｃ＞ＣｌＯ４．对电对Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）的影响则相反．（２）ＮＯ的配位改变了尾端叔胺的配位状态，由于ＮＯ与铁卟啉配位而被活化．（３）由于含Ｎ有机碱的轴向配位，使Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）电对的半波电位发生了很大的位移，位移的变化不仅通过轴向配位，而且通过配位还原来实现．本文还简要地讨论了尾端叔胺的电位调谐作用．

关键词：尾式卟啉铁电化学性质二甲胺基

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卟啉铁催化氧化有机硫化物的机理研究

卟啉铁催化氧化有机硫化物的机理研究

作者：陈贤大连理工大学

学位级别：硕士

卟啉铁作为P-450单加氧酶的仿生模型,能够催化氧化一系列底物,包括烃类、胺类和硫化物等。其中,对于有机硫化物的催化氧化研究还不够深入。本文在室温下,以氯代四苯基卟啉铁(TPPFeCl)为催化剂,考察了H2O2对多种硫化物的氧化反应。结果表... 详细信息

卟啉铁作为P-450单加氧酶的仿生模型,能够催化氧化一系列底物,包括烃类、胺类和硫化物等。其中,对于有机硫化物的催化氧化研究还不够深入。本文在室温下,以氯代四苯基卟啉铁(TPPFeCl)为催化剂,考察了H2O2对多种硫化物的氧化反应。结果表明,质子型溶剂有利于反应的进行;升高温度不能明显加快反应速率,反而促使催化剂迅速分解;配体咪唑(Im)能显著提高硫化物在非质子溶剂中的转化率,而在质子型溶剂中却会造成催化剂的分解;苯环上引入吸电子基团(氯代四邻氯苯基卟啉铁,TCPPFeCl)能提高催化剂的稳定性和催化活性,正丁基硫醚(DBS)、二苯硫醚(DPS)、苯甲硫醚(MPS)和二苯并噻吩(DBT)的转化率分别为100,99.81,99.78,77.05wt%,亚砜选择性最高达94%。氯代卟啉铁在极性溶剂中易解离成自由离子形式,而羟基卟啉铁很难解离;紫外光谱测试的结果表明,溶剂分子、硫化物及亚砜、外加配体与卟啉铁自由离子都能产生配位作用,相互之间存在竞争,强配体通常会引起UV吸收峰型的明显变化。配位强度除了与配体碱性的强弱有关外,还可能受到空间效应的影响。文中所涉及配体的配位强弱的排列应为lm>DMSO>MPSO>MeOH>DBS≈EtOH。无底物存在下,TPPFeCl与H2O2在EtOH中反应时迅速分解;与mCPBA反应时却出现四价铁氧卟啉阳离子自由基(CpdI)的累积。API-ES质谱在这两个反应中都检测到了CpdI的离子峰,说明H2O2氧化时造成催化剂迅速分解中间体不是CpdI,而是卟啉铁过氧化氢复合物(Cpd0),PhIO的对比实验也进一步证实了这种推断。在UV监测、中间体捕捉、对比实验以及产物分布的基础上,提出卟啉铁-H2O2催化氧化有机硫化物的两种中间体控制机理,即Cpd0选择性氧化硫化物成亚砜,CpdI则主要将亚砜氧化成砜。在亚砜占绝大多数的条件下,Cpd0可以向CpdI转化,并且这种转化界限对连有吸电子取代基的卟啉铁(例如TPFPPFeCl)更为清晰,对亚砜和砜也体现出更高的产率和选择性。此外,还通过同位素交换和烯烃氧化实验进一步对上述机理进行了证明。

关键词：卟啉铁过氧化氢硫化物催化氧化中间体

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竹胎粉辅助卟啉铁改善营养性贫血的实验观察

营养学报 2006年第3期28卷 233-235页

作者：陈琳师伟吕洋王韫芳闫舫裴雪涛野战输血研究所北京100850

目的:对竹胎粉的功效成分进行检测,观察卟啉铁复合竹胎粉辅助改善营养性贫血的效果,并对其安全性进行评价。方法:采用放射免疫法测定竹胎粉中造血相关因子结构类似物的含量。用电感偶合等离子体质谱(ICTMS)检测微量元素的量。同时建立... 详细信息

目的:对竹胎粉的功效成分进行检测,观察卟啉铁复合竹胎粉辅助改善营养性贫血的效果,并对其安全性进行评价。方法:采用放射免疫法测定竹胎粉中造血相关因子结构类似物的含量。用电感偶合等离子体质谱(ICTMS)检测微量元素的量。同时建立营养性贫血大鼠动物模型,灌胃竹胎粉加卟啉铁,观察血红蛋白变化。急性毒性试验采用小鼠最大灌胃量,观察有无毒性反应。结果:竹胎粉中含造血因子红细胞生成素(EPO)、IL-1、IL-2结构类似物,刺激或参与造血功能的微量元素Mn、Fe、Zn、Cu等,以及多种氨基酸成分。动物试验表明,给予卟啉铁3.17mg/kgbw复合竹胎粉11.5g/kgbw组的大鼠血红蛋白、红细胞压积、体重与对照组相比均有显著性差异(P卟啉铁组有效剂量为6.34mg/kgbw。急性毒性试验未见不良反应。结论:竹胎粉能够辅助卟啉铁改善营养性贫血。

关键词：竹胎粉卟啉铁营养性贫血

双核金属卟啉的合成及其对细胞色素P-450的模拟——Ⅲ.μ-氧-双(四苯基卟啉铁(Ⅲ))衍生物的合成及光谱特征

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无机化学学报 1993年第1期9卷 88-91页

作者：郭灿城雷裕武张尚湖南师范大学化学系长沙410006

μ-氧-双(四苯基卟啉铁(Ⅲ)),[TPPFe~Ⅲ]_2O,是一个具有生物活性的化合物,它可由氯化四苯基卟啉铁(Ⅲ)(TPPFe~ⅢCl)与浓NaOH剧烈搅拌或通过中性Al_2O_3色谱柱反应制得.前一方法由于金属离子脱落而影响产物纯度并使产率降低.我们采用后... 详细信息

μ-氧-双(四苯基卟啉铁(Ⅲ)),[TPPFe~Ⅲ]_2O,是一个具有生物活性的化合物,它可由氯化四苯基卟啉铁(Ⅲ)(TPPFe~ⅢCl)与浓NaOH剧烈搅拌或通过中性Al_2O_3色谱柱反应制得.前一方法由于金属离子脱落而影响产物纯度并使产率降低.我们采用后一方法由取代单卟啉铁(Ⅲ)(TXPPFe~ⅢCl)合成了14种取代μ-氧-双(卟啉铁(Ⅲ))([TXPPFe~Ⅲ]_2O,图1),并研究了它们的生物活性.本文报道这些μ-氧-双(卟啉铁(Ⅲ))的合成和光谱特征.

关键词：细胞色素双核金属卟啉卟啉铁

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β-取代卟啉及卟啉铁的抗氧化性

化学研究与应用 2004年第3期16卷 359-361页

作者：唐渝张渊明岑颖洲暨南大学化学系广东广州510632

在假一级条件下 ,以亚碘酰苯为氧化剂 ,通过测定 β未取代的四苯基卟啉 (TPP) ,以及不同 β 取代的 β Cl8TPP、β Br8TPP、β Br4TPP、β NO2 TPP、β (CH3 ) 8TPP及其金属铁络合物的氧化破坏反应的表观动力学常数 ,获得了卟啉配体的... 详细信息

在假一级条件下 ,以亚碘酰苯为氧化剂 ,通过测定 β未取代的四苯基卟啉 (TPP) ,以及不同 β 取代的 β Cl8TPP、β Br8TPP、β Br4TPP、β NO2 TPP、β (CH3 ) 8TPP及其金属铁络合物的氧化破坏反应的表观动力学常数 ,获得了卟啉配体的稳定性顺序为TPP >β (CH3 ) 8TPP >β Br8TPP >β Cl8TPP >β Br4TPP >β NO2 TPP ,β位位阻越大相应的卟啉配体越稳定 ,并由此推导PhIO由 β位进攻卟啉配体。β 取代铁卟啉的稳定性顺序为 :Fe(β Cl8TPP)Cl>Fe(β Br8TPP)Cl>Fe(β Br4TPP)Cl>Fe(β NO2 TPP)Cl >Fe(TPP)Cl >Fe[β (CH3 ) 8TPP]Cl,并与在催化氧化环己烷反应中的稳定性一致 ,β位吸电子作用越大相应的铁卟啉越稳定 ,并推导由氧化能力更强的高价金属氧中间体以位阻较小的面对面方式进攻 β 取代铁卟啉。

关键词： β-取代卟啉卟啉铁抗氧化性表观动力学常数稳定性

高聚物负载卟啉铁的合成及其催化环己烷氧化反应研究

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浙江大学学报（理学版） 2006年第3期33卷 320-323页

作者：马卡迪何洁吴健浙江大学化学系浙江杭州310027

在制备单氨基取代卟啉铁Fe(ATPP)Cl的基础上,以具有良好成膜特性的丙烯腈/丙烯酸共聚物为载体,通过氨基与羧基的缩合,得到新型的高聚物负载卟啉铁(Poly-Fe(ATPP)Cl).以分子氧-抗坏血酸-Poly-Fe(ATPP)Cl作为细胞色素P-450的氧化模拟体系... 详细信息

在制备单氨基取代卟啉铁Fe(ATPP)Cl的基础上,以具有良好成膜特性的丙烯腈/丙烯酸共聚物为载体,通过氨基与羧基的缩合,得到新型的高聚物负载卟啉铁(Poly-Fe(ATPP)Cl).以分子氧-抗坏血酸-Poly-Fe(ATPP)Cl作为细胞色素P-450的氧化模拟体系,研究了其对环己烷在常温常压下温和氧化的催化性能,并考察反应时间、还原剂用量、轴向配体以及催化剂的回收利用等因素的影响.

关键词：卟啉铁高聚物负载金属卟啉环己烷催化氧化