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汽液平衡盐效应的分子热力学──乙醇-水-1-1型电解质系统恒压汽液平衡盐效应参数的计算

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化工学报 1996年第4期47卷 401-409页

作者：孙仁义河南大学化学系开封475001

测定了6个乙醇-水-1-1型电解质系统（LiCl、LiBr、NaBr、NaAc、KCl、KI）恒压（100.8kPa）条件下的汽液平衡盐效应参数.在Pierotti定标粒子溶液理论基础上提出非电解质浓度任意变化条件下含盐双液系汽液平衡盐效应参数的计算方法.硬球... 详细信息

测定了6个乙醇-水-1-1型电解质系统（LiCl、LiBr、NaBr、NaAc、KCl、KI）恒压（100.8kPa）条件下的汽液平衡盐效应参数.在Pierotti定标粒子溶液理论基础上提出非电解质浓度任意变化条件下含盐双液系汽液平衡盐效应参数的计算方法.硬球作用项采用Masterton-Lee方程计算，软球作用项采用胡英等人建议的分子热力学模型计算．对于乙醇-水极性混合溶剂系统，离子-中心分子的碰撞直径考虑离子溶剂化的影响，以离子的溶剂化系数为可调参数，拟合出混合溶剂的局部介电常数与乙醇摩尔分数的关联方程．预测结果表明，在很大液相浓度范围（X_1=0.143～0.700）内14个乙醇-水-1-1型电解质系统52个盐效应参数的平均相对误差为7.76％

关键词：汽液平衡盐效应分子热力学电解质系统

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分子热力学的近代研究方法

化学通报 1994年第9期 13-14页

作者：胡英华东理工大学化学系

分子热力学的近代研究方法胡英（华东理工大学化学系，上海２００２３７）分子热力学在分子水平上研究工程或应用中出现的热力学问题。传统的研究主要采用两种方法：一是构作半经验的状态方程或过量函数模型，其参数有一定的物理意义；... 详细信息

分子热力学的近代研究方法胡英（华东理工大学化学系，上海２００２３７）分子热力学在分子水平上研究工程或应用中出现的热力学问题。传统的研究主要采用两种方法：一是构作半经验的状态方程或过量函数模型，其参数有一定的物理意义；二是利用原子加和，键加和，基团加和...

关键词：分子热力学统计力学近代研究

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论5:有机分子的半金属结构理论与气体粘度理论方程

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黑龙江大学自然科学学报 2005年第4期22卷 421-427页

作者：张克武张宇英东北师范大学化学学院

分析了国际科技界著名的气体粘度方程的基本不足和缺陷后,应用有机分子的半金属结构理论中的两个定理,以气体粘度的微观机理为基础,提出无机与有机纯质的通用型的气体粘度理论方程,经用极性与非极性包括量子气体在内的32种结构类型128... 详细信息

分析了国际科技界著名的气体粘度方程的基本不足和缺陷后,应用有机分子的半金属结构理论中的两个定理,以气体粘度的微观机理为基础,提出无机与有机纯质的通用型的气体粘度理论方程,经用极性与非极性包括量子气体在内的32种结构类型128种纯质520个实测值检验,平均误差仅1．20％,其精度比REID,PRAUSNITZ院士推荐的著名公式(CHUNG,LUCAS和REICHEN- BERG等的公式)高2．0-3．5倍,极显著地优于文献中各式。

关键词：氩模型理论气体粘度新的微观机理微观粒子相互作用力的相对值理论方程半金属结构理论气体粘度有机分子基础研究分子热力学 Lucas

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论3:液体在任一温度下的汽化热理论方程

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黑龙江大学自然科学学报 2005年第2期22卷 228-232,236页

作者：张克武张宇英东北师范大学化学学院黑龙江大学化学化工与材料学院黑龙江哈尔滨150080

从分子热力学理论角度出发,阐明在国际科技界享有很高声誉的Watson公式和著名物理化学家Pitzer公式的不足和缺陷后,提出计算液体纯质在任一温度下汽化热的理论方程,经用各种结构类型纯质的1000个实验数据检验,平均误差0.62%,物理意义比... 详细信息

从分子热力学理论角度出发,阐明在国际科技界享有很高声誉的Watson公式和著名物理化学家Pitzer公式的不足和缺陷后,提出计算液体纯质在任一温度下汽化热的理论方程,经用各种结构类型纯质的1000个实验数据检验,平均误差0.62%,物理意义比较明确,在由近熔点至近临界点的广阔的温度范围适用性好,这三方面的事实证明是相变热研究领域中的重大突破,极显著地优于Reid,Prausnitz等长期推荐的国际相变热计算化学领域中最好的公式例如Watson式、Pitaer式、Riedel式、Vetere式。

关键词：理论方程研究领域汽化热分子热力学液体新理论基础热力学理论物理化学家数据检验结构类型平均误差物理意义温度范围重大突破化学领域公式适用性临界点相变热热计算国际纯质

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论7:常沸点下液体摩尔体积理论方程

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黑龙江大学自然科学学报 2005年第5期22卷 628-633页

作者：张克武张宇英东北师范大学化学学院

从液体纯质中的微观粒子间的相互作用力方面考虑,按照作者创立的氩模型理论和有机分子的半金属结构理论中的定理定则,导出液体纯质在正常沸点下的摩尔体积Vb理论方程,给出了理论方程成立的数学证明。经以有机、无机,极性与非极性的36种... 详细信息

从液体纯质中的微观粒子间的相互作用力方面考虑,按照作者创立的氩模型理论和有机分子的半金属结构理论中的定理定则,导出液体纯质在正常沸点下的摩尔体积Vb理论方程,给出了理论方程成立的数学证明。经以有机、无机,极性与非极性的36种纯质的实测值检验,平均误差0.47%,推广到31种结构类型128种纯质时,平均误差为0.55%,都在实验容许误差范围之内,比2001年著名文献推荐的最优秀的Vb公式(Tyn-Calus式等等)的精度高5.7倍到10.2倍,仅需知道纯质的结构式和分子量就可精确地计算出Vb来,这是从1915年以来这一科学研究领域中的重大进展与突破。

关键词：液体摩尔体积理论方程有机分子的半金属结构理论氩模型理论理论方程摩尔体积正常沸点分子热力学液体基础研究半金属结构理论

分子热力学前沿基础理论研究中的新理论2:有机分子的半金属结构理论与有机纯质的ΔH_(f g)~0理论式

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黑龙江大学自然科学学报 2005年第2期22卷 188-194页

作者：张克武张宇英东北师范大学化学学院黑龙江大学化学化工与材料学院黑龙江哈尔滨150080

分析了国际科技界声誉卓著的Benson法及其在理论上的缺陷,根据分子热力学理论模型-有机分子的半金属结构理论提出计算△Hfg0的理论式,经用42类不同结构类型780种有机化合物实测值验算,平均误差1.47%,误差≤2%的占总数的97%以上,本法物... 详细信息

分析了国际科技界声誉卓著的Benson法及其在理论上的缺陷,根据分子热力学理论模型-有机分子的半金属结构理论提出计算△Hfg0的理论式,经用42类不同结构类型780种有机化合物实测值验算,平均误差1.47%,误差≤2%的占总数的97%以上,本法物理意义明确,精确度比Benson法高6.7倍,显著优于文献中各式。

关键词：半金属结构理论分子热力学有机分子基础理论研究新理论 Benson 纯质有机化合物理论模型结构类型平均误差物理意义实测值精确度

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论6:有机分子的半金属结构理论与临界体积理论方程

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黑龙江大学自然科学学报 2005年第4期22卷 475-480页

作者：张克武张宇英东北师范大学化学学院

根据临界体积这一物理现象反映出的物理规律,应用分子热力学理论模型-有机分子的半金属结构理论和线性代数理论(矩阵论),导出了临界体积理论方程,经用35种结构类型的 318种有机纯质的实测值检验,其平均误差1．25％,达到实验允许误差范... 详细信息

根据临界体积这一物理现象反映出的物理规律,应用分子热力学理论模型-有机分子的半金属结构理论和线性代数理论(矩阵论),导出了临界体积理论方程,经用35种结构类型的 318种有机纯质的实测值检验,其平均误差1．25％,达到实验允许误差范围之内。误差小于|± 2．5％|的占总数的87％。本法精度比国际最著名的公式(JOBACK式,LYDERSON式,CONSTANTINOU- GANI[C-G]式,MARRERO-PARDILLO[M-P]式)高2．6倍以上,是临界性质研究领域中的一个重大的进展与突破。

关键词：临界体积物理规律理论方程有机分子的半金属结构理论半金属结构理论分子热力学有机分子基础研究平均误差物理现象

基于分子热力学特征探讨黄连解毒汤水煎自沉淀形成机制

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中草药 2017年第17期48卷 3505-3510页

作者：李桐王辉张昊田学浩陈麒合房康吴高荣徐冰褚福浩王鹏龙雷海民北京中医药大学中药学院北京100102

目的全面解析黄连解毒汤(HJD)水煎自沉淀来源,并从分子热力学角度探讨HJD组方配伍中药间相互作用热力学参数及结合能力强弱,以期揭示中药复方水煎自沉淀形成机制。方法通过拆方研究,锁定产生水煎自沉淀的主要组方配伍;通过等温滴定量热... 详细信息

目的全面解析黄连解毒汤(HJD)水煎自沉淀来源,并从分子热力学角度探讨HJD组方配伍中药间相互作用热力学参数及结合能力强弱,以期揭示中药复方水煎自沉淀形成机制。方法通过拆方研究,锁定产生水煎自沉淀的主要组方配伍;通过等温滴定量热技术(isothermal titration calorimetry,ITC)分别测定不同配伍中药相互作用过程中的能量和热力学参数变化,包括结合常数(Ka)、解离常数(Kd)、结合计量比(n)、焓变(ΔH)、熵变(ΔS)、吉布斯自由能变(ΔG),进而阐明不同组方配伍中药间结合能力的差异。结果拆方研究结果表明,能够产生明显自沉淀现象的配伍有黄芩-黄连、黄芩-黄柏,其中黄芩-黄连生成沉淀最明显,黄芩-黄柏次之;而黄芩-栀子、黄连-黄柏、黄柏-栀子、黄连-栀子配伍则未发现明显自沉淀生成。应用ITC分别考察黄芩-黄连、黄芩-黄柏、黄芩-栀子3种配伍关系,结果显示黄芩-栀子相互作用过程中能量变化显著低于黄芩-黄连和黄芩-黄柏相互作用的能量变化,3组的ΔH0,ΔG|-TΔS|,均为焓驱动的自发反应过程;黄芩水煎液滴定黄连、黄柏、栀子水煎液的Ka依次为1.283×10~4、4.680×10~3、1.973×10~3,数值逐渐减小,反之K_d依次增大(7.794×10^(-5)、2.137×10^(-4)、5.068×10^(-4))。结论 HJD水煎自沉淀形成过程中,存在焓驱动非共价键结合的化学反应,而非简单的物理凝聚吸附沉淀;并且黄芩-黄连成分间结合力大于黄芩-黄柏成分间结合力,而黄芩-栀子间的相互作用极弱。

关键词：黄连解毒汤自沉淀等温滴定量热分子热力学黄芩黄连黄柏栀子

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基于分子热力学特征探讨中药黄芩的归经特性

药学学报 2020年第2期55卷 330-334页

作者：陈红珊杨玉琴张昊王鹏龙雷海民北京中医药大学中药学院北京市中药基础与新药研究重点实验室

药性是中药的"身份证",而归经又是破解中药药性理论的密钥。本实验基于分子热力学,从微观的能量释放与吸收角度研究中药与离体器官相互作用的效应变化,以期构建表征归经理论的新思路。以黄芩为例,应用等温滴定量热技术(isothermal titra... 详细信息

药性是中药的"身份证",而归经又是破解中药药性理论的密钥。本实验基于分子热力学,从微观的能量释放与吸收角度研究中药与离体器官相互作用的效应变化,以期构建表征归经理论的新思路。以黄芩为例,应用等温滴定量热技术(isothermal titration calorimetry,ITC)分别测定黄芩与其主要活性成分黄芩苷与离体组织脑、心、肺、脾、肾的相互作用过程中能量的变化,比较结合常数(association constant,Ka)、解离常数(disassociation constant,Kd)、结合计量比(stoichiometry ratio,n)、焓变(enthalpy change,ΔH)、熵变(entropy change,ΔS)和吉布斯自由能(Gibbs free energy,ΔG)等热力学参数。结果发现,黄芩与肺的作用强度明显高于其他脏器,此结论与古籍黄芩归经一致;此外,主要活性成分黄芩苷也显现与黄芩一致的作用规律。热力学参数分析结果表明该作用为熵和焓共同驱动的弱键诱导的自发化学结合反应。比旋度测量结果进一步证明黄芩苷与肺存在相互作用,并与ITC滴定结果相吻合,表明ITC能用于表征中药归经理论。动物实验获得北京中医药大学实验动物伦理委员会批准。因此,基于ITC建立的以中药水煎液与其活性成分分别与离体组织相互作用的能量变化大小表征中药归经的方法是科学、可行的,此实验为探讨中药及其功效成分归经理论提供了新思路。

关键词：黄芩黄芩苷归经等温滴定量热技术分子热力学