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星形偶联反应的动力学分析

同济大学学报 1982年第3期 1-14页

作者：颜德岳

本工作严格求解星形偶联反应的动力学微分方程组,给出了星形长支链聚合物的各种分子参数与被偶联聚合物的分子参数之间的一般依赖关系,并对几种不同的情况进行了具体计算。得出的结论包括:在偶联反应中形成的星形聚合物,其臂越多,则分... 详细信息

本工作严格求解星形偶联反应的动力学微分方程组,给出了星形长支链聚合物的各种分子参数与被偶联聚合物的分子参数之间的一般依赖关系,并对几种不同的情况进行了具体计算。得出的结论包括:在偶联反应中形成的星形聚合物,其臂越多,则分子量分布越均一,当臂的数目足够多时,星形聚合物的均一性就和被偶联聚合物的分散度关系不大。

关键词：星形聚合物分子量分布分子参数放射型聚合物偶联聚合偶联反应

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具有光学活性手性聚合物的合成及手性研究

具有光学活性手性聚合物的合成及手性研究

作者：陶胜云湘潭大学

学位级别：硕士

近年来,设计并合成具有不同功能基团的新型手性聚合物一直是高分子领域研究热点。获得手性聚合物常用的方法有两种,一是手性单体在催化剂的条件下发生聚合反应制备出具有光学活性的手性聚合物;另外就是利用非手性单体在手性引发剂或者... 详细信息

近年来,设计并合成具有不同功能基团的新型手性聚合物一直是高分子领域研究热点。获得手性聚合物常用的方法有两种,一是手性单体在催化剂的条件下发生聚合反应制备出具有光学活性的手性聚合物;另外就是利用非手性单体在手性引发剂或者手性添加剂下引发聚合得到手性聚合物。基于此,本论文设计并合成了一类新型带有手性侧基的二丙炔芴衍生物并对其进行聚合研究,获得了具有光学活性的手性高分子;另外还尝试了利用三种青蒿素衍生物作为手性自由基引发剂引发非手性单体的聚合来制备手性聚合物。具体内容如下:(1)合成了一类新型的侧基含噁唑啉的二丙炔芴单体:(S)-2-(9-二丙炔-芴-2-基)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑啉[(S)-1],(R)-2-(9-二丙炔-芴-2-基)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑啉[(R)-1],(S)-2-(9-二丙炔-芴-2-基)-4-叔丁基-4,5-二氢噁唑啉[(S)-2],(S)-2-(9-二丙炔-芴-2-基)-4-苄基-4,5-二氢噁唑啉[(S)-3]。(2)以[Rh(nbd)Cl]为催化剂,研究不同溶剂下手性单体的聚合反应和聚合物手性性质。结果表明,聚合反应均能顺利进行;产率较低和数均分子量(Mn)较低;13C-NMR显示聚合物主链主要形成了六元环结构;圆二色谱(CD)表明poly-(S)-2和poly-(S)-3的主链可能具有单手性手螺旋构像。(3)采用CuCl-TMEAD催化体系,对(1)单体进行不对称氧化偶联聚合。得到较好的产率和数均分子量。1H NMR显示聚合物具有很高的立构规整性;CD和XRD表明聚合物主链具有手性螺旋特征,而原子力显微镜(AFM)图像显示poly-(S)-2-2为右手螺旋结构;变温CD表明,poly-(S)-2-3的螺旋结构在溶液中具有明显的温度响应特性。poly-(S)-2-2的圆偏振荧光(CPL)表明聚合物的不对称发光因子glum=-1.1×10-3。(4)利用含过氧键的蒿甲醚,双氢青蒿素,青蒿琥酯作为自由基聚合手性引发剂,研究N-取代基衣康酰亚胺(N-RII)和N-乙烯基咔唑的不对称聚合行为。结果表明,三种引发剂均能成功引发单体得到具有光学活性的手性聚合物,产率和数均分子量较高;研究表明聚合物的旋光活性并不是由引发剂基团残留在聚合链上引起;而可能是手性引发剂诱导聚合物主链产生了不对称的手性诱导效应。

关键词：螺旋聚合物偶联聚合手性噁唑啉自由基引发剂

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星型支化SBS嵌段共聚物的NMR研究

波谱学杂志 1984年第Z1期 159-166页

作者：赵芳儒王德充中国科学院化学研究所燕山石油化学总公司研究院

本文研究了由四氯化硅和氯硅烷等偶联聚合的多种星型支化SBS及其氢化试样的1H和13C—NMR谱,确定了它们的三种不同支化度的星型支化结构。并研究了四官能度星型支化SBS试样的13C序列结构。

关键词：支化度支化结构偶联聚合星型嵌段共聚物 SBS NMR

宽分子量分布中乙烯基聚丁二烯的合成和性能的研究

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石油化工 1987年第12期 832-838页

作者：杨大川金关泰刘美珠林燕清北京化工学院高分子系北京化工学院高分子系北京橡胶制品设计研究院

采用新的微观调节体系控制丁二烯阴离子聚合的1,2-结构,用工业二乙烯基苯进行活性链的偶联反应,制得宽分子量分布和少量支化(支化度<1.6)的中乙烯基聚丁二烯。研究了偶联时间、偶联剂用量和母体分子量对分子量分布、支化度和粘度等的影... 详细信息

采用新的微观调节体系控制丁二烯阴离子聚合的1,2-结构,用工业二乙烯基苯进行活性链的偶联反应,制得宽分子量分布和少量支化(支化度偶联时间、偶联剂用量和母体分子量对分子量分布、支化度和粘度等的影响。物理机械性能的测定表明,我们合成的中乙烯基聚丁二烯有较好的性能,尤其在与天然橡胶共混时,完全能取代通用丁苯胶,低温性能超过丁苯胶。

关键词：分子量分布支化度烯基聚丁二烯偶联反应阴离子聚合丁苯胶偶联聚合橡胶共混偶联剂

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含功能基团钯配合物及其催化合成共轭聚合物

含功能基团钯配合物及其催化合成共轭聚合物