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乙烯基碳上的亲核取代反应

有机化学 2014年第12期34卷 2448-2455页

作者：沈舒苏苏州科技学院分离净化材料与技术研发中心苏州215009

综述了近二十年来关于sp2杂化碳,主要是乙烯基碳上发生的亲核取代反应的研究进展.讨论了乙烯基碳上的亲核取代反应的理论支持,阐明了其在有机合成中,特别是在杂环化合物的合成中的重要应用.同时还总结了其他不饱和原子如sp2杂化氮的亲... 详细信息

综述了近二十年来关于sp2杂化碳,主要是乙烯基碳上发生的亲核取代反应的研究进展.讨论了乙烯基碳上的亲核取代反应的理论支持,阐明了其在有机合成中,特别是在杂环化合物的合成中的重要应用.同时还总结了其他不饱和原子如sp2杂化氮的亲核取代反应的研究以及应用.

关键词：乙烯基碳 sp2杂化碳亲核取代反应 sp2杂化氮

芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件的研究——3,6-二卤代哒嗪中卤原子对其亲核取代反应的影响

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有机化学 2002年第6期22卷 417-422页

作者：胡方中王翔任康太杨华铮南开大学元素有机化学国家重点实验室元素有机化学研究所天津300071

研究了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件 ,发现可通过两种途径来合成 .研究了起始物中卤素原子对其亲核取代反应的影响 .通过分子力学和量化计算 ,发现 3,6 二氟哒嗪在亲核取代反应中较其它 3,6 二卤代哒嗪有优势 ,实验结果证实了 3,6 ... 详细信息

研究了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件 ,发现可通过两种途径来合成 .研究了起始物中卤素原子对其亲核取代反应的影响 .通过分子力学和量化计算 ,发现 3,6 二氟哒嗪在亲核取代反应中较其它 3,6 二卤代哒嗪有优势 ,实验结果证实了 3,6 二氟哒嗪在温和的条件下合成了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯 .

关键词：卤原子芳氧基哒嗪氧基乳酸酯 3,6-二卤代哒嗪亲核取代反应合成除草剂

胺类化合物与4,4′-二氟苯偶酰的亲核取代反应研究

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有机化学 2003年第8期23卷 861-864页

作者：阮继武黄忠京符立梧马林古练权中山大学化学与化学工程学院广州510275 广西民族学院化学化工系南宁530006 中山大学肿瘤防治中心广州510060

应用胺类化合物与 4,4′ 二氟苯偶酰的亲核取代反应合成了多种对称或不对称的 4,4′ 双 (二烷氨基 )苯偶酰 .结构经元素分析 ,IR ,1HNMR和MS确定 .其中伯胺与 4,4′ 二氟苯偶酰的反应得到了一边取代、另外一边形成亚胺结构的产物 ,并对... 详细信息

应用胺类化合物与 4,4′ 二氟苯偶酰的亲核取代反应合成了多种对称或不对称的 4,4′ 双 (二烷氨基 )苯偶酰 .结构经元素分析 ,IR ,1HNMR和MS确定 .其中伯胺与 4,4′ 二氟苯偶酰的反应得到了一边取代、另外一边形成亚胺结构的产物 ,并对此反应机理进行了探讨 .

关键词：胺类化合物 4,4′-二氟苯偶酰亲核取代反应合成反应机理伯胺仲胺 4,4′-双(二烷氨基)苯偶酰

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硫原子上亲核取代反应的密度泛函理论研究

有机化学 2004年第10期24卷 1267-1270页

作者：盖景刚任译四川大学化学学院成都610064

在B3LYP/6 3 11+G( 2df,p)的水平上 ,对反应X-+CH3 SCl (X =F ,Cl,Br,I)进行了理论研究 .计算结果表明 :X-(X =Cl,Br ,I)与CH3 SCl作用时 ,实际发生的是在硫原子上而不是在碳原子上的亲核取代反应 ,而且属于加成 -消去机理 .但是F-与CH3

关键词：硫原子亲核取代反应密度泛函理论加成-消去机理脱质子反应

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碳硼烷硼顶点选择性亲核取代反应

中国科学：化学 2023年第3期53卷 312-319页

作者：张洁谢作伟香港中文大学化学系和合成化学国家重点实验室中国香港999077 南方科技大学化学系和深圳格拉布斯研究院深圳518055

碳硼烷是一类由两个碳氢及十个硼氢顶点组成的笼状分子,在医学、材料、配位化学和金属有机化学等领域都有重要的应用,因此发展高效、简便的方法高选择性获取碳硼烷官能化衍生物具有重要的理论和现实意义.近年来,通过亲电取代、过渡金属... 详细信息

碳硼烷是一类由两个碳氢及十个硼氢顶点组成的笼状分子,在医学、材料、配位化学和金属有机化学等领域都有重要的应用,因此发展高效、简便的方法高选择性获取碳硼烷官能化衍生物具有重要的理论和现实意义.近年来,通过亲电取代、过渡金属催化、亲核取代等策略,实现了碳硼烷硼–氢键高效、高选择性官能化.本文根据硼–氢键的不同反应位点,评述了利用亲核取代反应策略进行碳硼烷选择性官能团化的研究进展,详细讨论了反应底物普适性、选择性控制及反应机理,并对该领域后续研究所面临的挑战和发展前景进行了展望.

关键词：有机硼化学亲核取代反应碳硼烷硼–氢键活化官能团化

过渡金属配合物催化氯代芳烃亲核取代反应的新进展

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分子催化 2000年第6期14卷 419-425页

作者：陶晓春雍莉徐小川钱延龙华东理工大学应用化学研究所金属有机化学研究室上海200237

苯、萘以及各种芳香杂环的多官能化衍生物是聚合物、药物、香料、染料、炸药、杀虫剂等的重要中间体，从相应的卤代芳烃出发合成这些化合物是经济和合理的。但由于卤代芳烃对亲核取代的不活泼性，使这一设想受到很大的限制。近年来，金... 详细信息

苯、萘以及各种芳香杂环的多官能化衍生物是聚合物、药物、香料、染料、炸药、杀虫剂等的重要中间体，从相应的卤代芳烃出发合成这些化合物是经济和合理的。但由于卤代芳烃对亲核取代的不活泼性，使这一设想受到很大的限制。近年来，金属有机化学的发展，经卤代芳烃的化学带来了勃勃生机。以过渡金属催化碘化或溴代芳烃与各种亲核试剂反应，作为形成碳一碳键、碳一杂原子键的有效手段，已进行了广泛而深入的研究。而对相应的氯代芳烃的研究起步较晚，这主要是受C-Cl键强度的影响(如氯苯的键能为402kJ/mol；而溴苯、碘苯分别为339.4、272.4kJ/mol。氯苯的C-Cl键长为16.9 nm；溴苯的C-Br键为为18.6nm). 由于氯代芳烃C-Cl键断裂所需的能量大，从而导致低价过渡金属配合物与Ar-Cl键的氧化加成难以发生。氯代芳烃在工业上很容易制备，且价格便宜，因此用过渡金属配合物催化活化氯代芳烃一直是金属有机化学家富有挑战性的课题，近年来在这方面取得了一些进展，本文对此作一简要综述。

关键词：氯代芳烃过渡金属配合物亲核取代反应催化剂

羟基负离子与一氟甲烷双分子亲核取代反应的量子化学研究

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化学学报 1990年第10期48卷 955-960页

作者：王曙光潘道皑袁身刚华东师范大学化学系中国科学院上海有机化学研究所

本文用LCAO-MO-SCF ab initio方法,对OH^-+CH_3F→CH_3OH+F^-反应进行了过渡态理论及前线轨道理论的量子化学研究。以4-31G为基组,计算了反应进程的势能曲线,得到了过渡态的几何构型,并用MP2方法进行了电子库仑相关效应的校正,反应潘化... 详细信息

本文用LCAO-MO-SCF ab initio方法,对OH^-+CH_3F→CH_3OH+F^-反应进行了过渡态理论及前线轨道理论的量子化学研究。以4-31G为基组,计算了反应进程的势能曲线,得到了过渡态的几何构型,并用MP2方法进行了电子库仑相关效应的校正,反应潘化能的计算值与实验数据较为一致。用前线轨道理论对反应中分子重新组合过程进行了轨道分析,较全面地解释了该反应的机理。

关键词：羟基负离子一氟甲烷亲核取代反应

金自接力催化1,3-烯炔醋酸酯与环醚缩醛的环化/亲核取代反应研究（英文）

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有机化学 2024年

作者：张丛玉陈晓琦孟凡涛王海营郝文娟姜波江苏师范大学化学与材料科学学院

本文报道了一种新型金自接力催化1,3-烯炔醋酸酯与环醚缩醛参与的增环/亲核取代反应，高非对映选择性地合成具有环季碳中心的环醚化环戊烯酮衍生物，收率中等至良好，dr值>19:1。该催化反应通过调整1,3-烯炔醋酸酯的烯烃类型实现了两类... 详细信息

本文报道了一种新型金自接力催化1,3-烯炔醋酸酯与环醚缩醛参与的增环/亲核取代反应，高非对映选择性地合成具有环季碳中心的环醚化环戊烯酮衍生物，收率中等至良好，dr值>19:1。该催化反应通过调整1,3-烯炔醋酸酯的烯烃类型实现了两类碳环骨架构建。当使用具有环烯烃的1,3-烯炔醋酸酯时，高非对映选择性地合成了5-6稠合双碳环产物，而使用非环状1,3-烯炔醋酸酯时，则形成五元碳环骨架。值得一提的是，环醚缩醛在传统多步有机合成中常用做保护基团，而在此反应中，该试剂用作亲电性的环醚前体，实现旧试剂新用途。目前方法展现出良好官能团相容性、广泛底物范围和高非对映选择性等优点,为官能化环戊烯酮衍生物的合成提供一类新合成策略.

关键词：金自接力催化 Nazarov环化亲核取代反应 1,3-烯炔醋酸酯环醚缩醛

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氟喹诺酮环上的亲核取代反应

中国医药工业杂志 1997年第3期28卷 154-154,148,143页

作者：周伟澄上海医药工业研究院

亲核取代反应是氟喹诺酮类抗菌剂合成路线中的一步重要反应，本文综述了在喹诺酮环的６，７和８位的亲核取代和硝基。

关键词：氟喹诺酮亲核取代反应合成